ch2热力学第一定律1技巧.pptVIP

* 3. 热力学能 任意一系统发生状态变化时，其能量的变化值只取决于体系的始态（A）和终态（B），而与变化的途径无关。 推论： 任意系统在状态一定时，系统内部的能量是一定值，其变化值与状态变化的途径无关，只与始态、终态的能量有关。也即： “ 系统内部的能量值是一状态性质。” * 3. 热力学能 热力学能（U） 是系统内部各种形式能量的总和。旧称内能 包括分子的平动能、转动能、振动能，电子运动能，原子核内的能量等。 绝对值无法确定。 不包括整个体系本身的势能、运动动能等 属于系统的广度性质。 对于热力学能来说，重要的是热力学能的变化值?U而不是其绝对值大小。 * 3. 热力学能 对于纯物质单相封闭体系，我们可用任意两个状态函数来确定体系的状态。 可用（V，P），而热力学能 U 也就可看作是体积 V 和压力 P 的函数： U = f（V,P） 则有dU = (?U/?P)V dP + (?U/?V)P dV 同理，如果把热力学能表示为T、V的函数： U = f (T,V ) 则有 dU = (?U/?T)V dT + (?U/?V)T dV 通常用实验易测量值，作为独立变量函数。 * 4. 第一定律的数学表达式 当一系统的状态发生某一任意变化时，假设系统吸收热量为Q，同时环境对系统作功为W，那么根据热力学第一定律，应有下列公式： ?U = Q+W （封闭系统） 如果系统状态只发生一无限小量的变化，则上式可写为： dU = ?Q+?W（封闭系统） * 4. 第一定律的数学表达式 公式讨论： ⑴ 该公式适用于封闭系统； ⑵ 公式中Q、W 代表总的功和热； ⑶ 各种聚集态均适用。 ?U = Q + W ⑷ 热力学能是状态函数，功和热是途径函数，途 径不同，其功和热的各自的数值不同，但两者 的和与途径无关； ⑸ 热力学能的绝对值未知，但其变化量ΔU可用 过程的功和热来衡量。 * 4. 第一定律的数学表达式 例1：一系统从状态1沿途径1-a-2，变化到状态2时，从环境吸热314.0J，同时对环境做功117.0J。试问： （1）当系统沿途径1-b-2从1变化到2时，系统对环境做功44.0J，这时系统将吸收或放出多少热？ （2）如果沿途径c由状态2回到状态1，环境对系统做功79.5J，则系统将吸收或放出多少热？ * 4. 第一定律的数学表达式 例2：设有一电热丝浸于水中，通以电流一段时间，如果按下列几种情况作为系统，试问 Q、W、?U 为正、为负还是为零。 a）以电热丝为体系； b）以电热丝和水为体系； c）以电热丝、水、电源和绝热层为体系； d）以电热丝、电源为体系。 答案：a.、、 b.=、、 c.=、=、= d.、=、 * 5.体积功及其计算 功分为两类：体积功和非体积功。 1. 体积功： 系统在外压力作用下，因体积变化而引起的系统与环境间交换的功，称为体积功。 除体积功之外的其它功，都称为非体积功。 如机械功、电功、表面功。 体积功还用W表示，非体积功用W′表示。 * 5.体积功及其计算 2. 体积功W计算 设一圆筒的截面积为A，筒内有一无重量、无摩擦的理想活塞，活塞上的外压（环境压力）为Pamb，则活塞所受的外压力为 Pamb?A，当气体膨胀使活塞向上推了dl 的距离时，体系对环境所作的功为： ?W = F?d l = Pamb?A?d l = Pamb?dV （dV为膨胀时体系体积的变化值） * 5.体积功及其计算 由于功不是状态函数，而与途径有关，因此从相同的始态到终态，途径不同功不同。通过计算几种等温体积功说明。 体积功的定义式 ?W = -Pamb?dV 求在恒温条件下，一定量理想气体在活塞 筒中克服外压，经几种不同途径，体积从V1膨胀 到V2所作的功。 * 5.体积功及其计算 1.气体向真空膨胀（自由膨胀） 2.等外压膨胀（pamb保持不变） 系统所作功的绝对值如阴影面积所示。 阴影面积代表 * 5.体积功及其计算 (1) 克服外压为 ，体积从 膨胀到 ； 3.多次等外压膨胀所作的功 (2) 克服外压为 ，体积从 膨胀到 。 2