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一种对铜离子具有高选择性识别功能的SBA．15孔内 自组装新型荧光化学传感器 直整，王英+，史丽英，季安 (南京大学化学化工学院，南京210093) 荧光法是近年发展起来的一种新型痕量分析技术。荧光传感器提供了一种高选择性 和灵敏度的方法，可以用来测定多种含量极低的物质，甚至可以测量细胞中的离子浓度， 从而进一步阐明离子在生物细胞中所起的作用。目前人们已经成功研制了很多种化学传 感器[i-21，对金属离子．尤其是重金属离子有很好的选择性和较高的检测灵敏度。但这些 传感器往往是由结构复杂的大分子，尤其是含有杂环的分子所构成。因此有合成步骤比 较繁杂，产率较低，分子结构不够稳定等不利的方面。 本研究开发了一种新型传感器。用对特定金属离子具有选择性的有机荧光物质与中 孔SBA-15形成有机一无机杂化传感器材料。我们选择中孔材料SBA．15，是因其非常适合 做有机配体的基体材料，首先它是由硅氧四面体组成的化学性质稳定的无机物，具有很 高的水热稳定性．在水及有机溶液中有极好的透光性， 同时它具有较大的规整孔道结构 (5．30nm)，高比袭面积和较厚的孔壁可以容纳大量荧光物质分子，使其不会二聚甚至多 聚，并有助于发射较强的荧光信号：荧光化合物分子被包入SBA-15的孔道后，会被保护 不受溶液中其他分子或反应的干扰即J。 的合成方法得到。将对氯苯胺溶于无水乙醇，与邻羟基苯酚按l：1混合，在室温下反应， 得到黄色的针状晶体。80C下用无水乙醇重结晶两次对样品进行纯净。该样品的结构通 过红外光谱，1H核磁和电喷雾质谱进行了确认。用荧光仪对其进行测定，发现其激发光 波长为230hm，最大吸收波长为315rim． 眨g∞o。 结构．1 4一氯苯胺一N一水杨叉的合成 为了增加$BA-15的表面活性。我们先用Y一胺丙基三乙氧基硅烷(灿哪巳S： (LAXRD)可以看出，SBA-15内孔表面被修饰后，没有改变其原有的六方相介孔孔道结 构。功能化后在表面增加了键合的氧原子，以增强主一客体之间的联系。 产物4一氯苯胺一N一水杨叉分子本身的两个苯环与碳氮双键形成了较强的大n共 轭体系。决定了sc具有较好的荧光特性，其荧光激发波长为230hm．吸收波长为380nm。 激发波长有所增加而吸收波长有所减小，这是由sC分子本身结构的改变造成的。SC的 稳定结构为两个苯环平面接近相互垂直。进入SBA-15的孔道后，由于空间位阻效应，两 个苯环发生扭转到共平面。平面大n键的形成使得激发荧光波长向长波方向移动。 这种有机，无机复合材料，作为化学传感器的具有很好的应用性能。目前对铜离子化 学传感器的研制也是一个非常活跃的领域，因为在过渡金属元素中，铜离子在人体内的 2s1 含量仅次于铁和锌元素‘“。铜离子在很多生物过程和体系中起到了重要的作用：而且铜离 子也是一种重要的环境污染物。我们发现，铜离子对我们所研制的传感器SC／SBA-15有 较好的猝灭作用。图l是SC／SBA．15的溶液(乙醇：水=9：1，v／v)，加入不同浓度的铜离 子时的荧光光谱。从图中可以看出，随铜离子浓度的增大，荧光强度不断减弱，但荧光 吸收峰的位置并没有改变，说明铜离子加入后与SC分子进行了配位，形成了荧光猝灭的 配合物。图1右上角图形代表了在吸收波长为315nm处铜离子的浓度与荧光强度的关系。 一言．il{一 {蜓 …… m¨■mlⅢ 图1． v／v)溶液中加入Cu2+的荧光光谱 SC／SBA-15(0．19／L)的乙醇一水(9：1 为进一步考察材料SC／SBA-15做为一种对铜离子有选择性的化学传感器的性能，做了 6M的铜离子存在条 以下竞争实验。在浓度为0．19／L的SC／SBA一15的溶液中，在有I．o×10 件下，分别加入ca“，Fe”，Co”，Mg”，Ni”，Cr”，Pb”，I(+，Mn2+和Ag。金属离子浓度均为 5．0X10一‰。发现荧光光