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一种新型砂岩缓速酸体系的特性与表征 王宝峰 许志赫 姚 飞 崔明月 (中国石油廊坊分院压裂酸化技术服务中心，廊坊065007) 摘 要：本文开发研制了一种新型砂岩酸化缓速酸体系RAS一306，它是由 磷酸酯类化合物、含氟离子盐类及功能添加剂等组成的低伤害有机磷酸体系，具 有良好的缓速、吸附和分散特性。文中对RAS-306的缓速机理、与黏土和石英 反应特性、吸附等机理进行了研究。实验对比了RA一306和常规土酸与石英、高 岭土的溶蚀反应特性，结果表明：RAS一306对石英的溶蚀速度高于常规土酸、氟 硼酸、化学缓速酸和浓缩酸体系；与常规土酸相比，RAS一306与高岭土的反应速 度较慢，溶蚀率较低。RAS一306的这一特性可延长酸岩反应时间，实现深穿透， 有效解除储层深部堵塞。 关键词：砂岩基质酸化 有机磷酸缓速溶蚀反应 在砂岩地层酸化中，由于氢氟酸与储层中的黏土矿物(铝硅酸盐)反应十分迅速，加之 副产物氟硅化物和氟铝化物还可发生二次、三次后继反应，形成一系列不溶性沉淀物，对 储层产生二次伤害，使得常规土酸作用距离短、酸化有效期短，其他常用缓速酸体系的实 际缓速效果也不甚理想，严重影响酸处理的增产、增注效果。油田现场急需新型砂岩缓速 酸体系的研发，使之能与黏土矿物缓慢反应，溶解石英能力强并与之快速反应的有机缓速 酸体系，有效解除储层深部的堵塞。本文在大量国内外砂岩基质酸化理论及新产品研发 与应用发展现状调研的基础上，在室内静态酸／岩溶蚀反应实验的基础上，开发研制了一 种新型砂岩酸化缓速酸体系RAS一306，开展了该体系与常规土酸体系性能对比研究。 1 常规土酸工作液体系利弊分析叽[2] (1)与储层中的黏土矿物反应速度很快，导致酸液作用距离短。 (2)深入的酸／岩反应机理研究结果表明：HF与地层矿物铝硅酸盐的化学反应不是 简单的一次反应，其副产物氟硅化物和氟铝化物还可发生二次反应和三次反应，形成一系 列不溶性的氟硅酸盐和氟铝酸盐沉淀物，常规土酸工作液不能有效抑制“垢物”在地层中 的沉淀。[53、[61 ——233—— 水合胶体沉淀，大大降低储层的渗透率，伤害储层。 (4)砂泥岩储层的酸化不仅涉及地层中复杂的处理对象，而且工作液本身还有腐蚀、 乳化、互溶分散、黏土稳定、Fe3+稳定、润湿反转、降低表(界)面张力等诸多难题，工作液 中的各种添加剂和表面活性剂也可能相互影响，最终表现在地层润湿性的改变上，严重影 响酸化施工后残酸液的及时、有效返排。 综上所述，在砂岩地层酸化中，常规土酸中的HF与铝硅酸盐矿物这些近井地带的基 质非固结物反应十分迅速，随后的各种副反应沉淀物对储层产生二次伤害，使得常规土酸 酸化的效果不理想。 2 新型砂岩缓速酸体系RAS一306的特性[3]、[4] 缓速、降滤和抑制沉淀是酸化工作液三个关键性的性能要求，三者之间相互联系、相 辅相成。随着各种新型工作液体系的出现，使用的化学添加剂品种众多，体系也趋复杂。 鉴于此，多功能化学添加剂的研发已成为当前酸化技术开发的主导方向。新型砂岩缓速 酸体系RAS-306就是基于上述理念的基础上研发的。 RAS-306是由磷酸酯类化合物、含氟离子盐类及功能添加剂等组成的低伤害有机缓 速酸体系。磷酸类化合物中的一个P—O键被P—C键取代后形成的化合物称为有机磷 酸类化合物，本研究的有机磷酸类化合物通式如下： ＼ R，／刊删C0--R5 2．1 RAS-306体系的缓速性能 有机磷酸为多元有机弱酸，根据弱电解质理论，在稀溶液中均部分电离而产生H+。 在酸化施工过程中，通常地层中酸液的pH值维持在1～3，H+利用程度与酸液的消耗有 关，有机磷酸体系中弱酸和弱酸盐的缓冲作用，延缓了HF的生成速度，降低了酸液与黏 土的反应速率，保持工作液的酸岩反应速率趋于恒定。 2．2 RAS一306体系的吸附特性 有机磷酸可有效防止工作液滤失，这与其在岩石表面的物理／或化学吸附能有关。含 RPO。H。基团的磷酸酯是强阴离子型表面活性剂，在任何电性的岩石上均能吸附，黏土由 于比表面积高且常含Ca，Mg，Fe，AI等元素，通过物理或化学方式吸附的磷酸酯最多。 在有机磷酸与地层反应初期，磷