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4.4 多元校正滴定分析法 当有m种待测组分同时存在时： 在一系列选定pH处测量V值建模后预报未知样 多元校正滴定分析法概念 提出: Lindberg和Kowalski, 1988年 原理: 滴定波谱 多元校正滴定分析法特点 (1) pH定位不准没关系，只要一致 (2) cB类似比色皿厚度l，可不必知道 (3) 一系列数据用于计算，可提高准确度 误差传递s/√n (4) 极弱酸碱、ΔpK很小混合酸碱均可测 (5) 不求Vsp，纯样建模，属仪器分析概念 多元校正滴定分析法应用 pH滴定-PCR法同时测定酚类同系物 分析化学，24(1)，87-89，1996 苯酚，邻苯二酚，邻苯三酚 两维酸碱-沉淀滴定法同时测定有机酸 分析化学，24(6)，643-648，1996 o,p,m-氯苯甲酸混合物 Determination of mixed metal ions by complexo-metric titration and NPLS calibration Anal. Chim. Acta . 304, 217-222, 1995 Simultaneous determination of mixtures of organic acids or bases based on their titration spectra Chemom. and Intell. Lab. 45(1) , 185-190, 1999 1 化学计量点与非化学计量点法 2 确定sp的方法 3 特殊滴定方法 4 计算滴定法 5 全自动滴定仪 5. 全自动滴定仪 2008PPT改版：ZYJ 模板原创：FXW PPT策划：laozhu 谢谢你的参与！ * * * * * * * /bbs * * /bbs 滴定分析 Titration ——laozhu的高等分析讲稿 同济大学化学系 化学实验教学中心 2 确定sp的方法 3 特殊滴定方法 4 计算滴定法 5 全自动滴定仪 1 化学计量点与非化学计量点法 RA+RB=PC+PD 定义： Methods: Stoichiometric methods Nonstoichiometric methods 由RB（或PC、PD）的量算出RA的量，称为化学计量点法 1 化学计量点法与非化学计量点法 Stoichiometric methods Gravimetry, Titrimetry, Coulometry 分类: Advantages: 准确，设备简单 Limitation: 无选择性，定量反应，繁 Nonstoichiometric methods 光度法A∽C，电位法E∽LgC待测组分的浓度与某物理量的定量关系 分类: Advantages: 选择性好，灵敏度高， 可测微量、痕量组分 Limitation: 初始标准，RE，仪器贵 化学分析与仪器分析 两类方法特点比较 经典法 仪器法 成本 灵敏度 准确度 自动化 适用范围 优势 有时真的很贵 常量分析 高,实在是高有时 高 视情况 手动繁琐 自动批处理 全自动滴定 关注适用范围义 多数有时不是一码子事，没发比 1 化学计量点与非化学计量点法 2 确定sp的方法 3 特殊滴定方法 4 计算滴定法 5 全自动滴定仪 2 确定SP的方法 2.1 指示剂法 2.2 电位滴定 2.3 伏安法与电流法分析法 2.4 电导滴定 2.5 光度滴定 2.1 指示剂法——最常用 双指示剂法测定混合碱 PP MO EDTA滴定Zn2+、Cu2+ XO or EBT,PAN KMnO4法和碘量法 自身、淀粉 有底色或产生沉淀时 突跃不明显时 指示剂法的局限性： 2.2 电位滴定 某物质的指示电极 记录E-V曲线 两阶微商法 2.3 伏安法与电流分析法 伏安法又称恒电流电位滴定 例1：I2滴定S2O32- 例2：Ce4+滴定Fe2+ 该法与普通电位法及库仑滴定的区别： 无合适的选择电极时，用两个Pt指示电极，电流恒定且微小(1-10μA) 例1： 恒电流电位滴定: I2滴定S2O32- Sp前：S2O32-/S4O62- 不可逆电对 在两极反应,保持电流,ΔE很大 Sp后：I2/I-属可逆电对，ΔE=0 阳极：2I--2e=I2； 阴极：I2+2e=2I- 滴定曲线？ 例2： 恒电流电位滴定: Ce4+滴定Fe2+ 两个可逆电对 滴定曲线？ 与普通电位法及库仑滴定的区别 该法与普通电位法的主要区别： 1、0电