乙二胺改性CoMo催化剂.pdf

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PB．059 乙二胺改性CoMo催化剂· 葛晖即，李学宽a”，王建国a，秦张峰a吕占军8 (a．中国科学院山两煤炭化学研究所，太原030001； b．中国科学院研究生院，北京100049) 关键词：加氢脱硫，7,--胺，CoMo催化剂，络合剂，移C积碳 油品中硫含量更严格的国家标准要求加氢脱硫(HDS)催化剂有更出色的表现。负载的含助剂 Co或Ni的Mo或w硫化物广泛用于油品脱硫。这类催化剂在使用前需要经过硫化将活性金属由 能帮助稳定Co或Ni，阻碍它们在Mo之前硫化有利于形成Co-Mo．S脱硫中心。在硫化过程中， 同时还涉及了配体的碳化。本实验的目的是研究络合剂对催化剂硫化及脱硫活性的影响。 1．实验部分 oC隔夜干燥得乙二胺改性的CoMo 积浸渍y-A1203载体，控制乙二胺和co的摩尔比例为1：1，110 wt％ 催化剂，标记为CoMo．EN。该催化剂在空气中450oC焙烧后，CoO、M003负载量分别为3．2 溶于正壬烷的脱硫活性评价在微型固定床反应器内进行。反应前用二甲基二硫硫化活化催化剂。 2．结果和讨论 表l乙二胺改性和朱改性CoMo催化剂硫化后的硫和碳分析及HDS评价 CarboncontentsSulhr ofsulfidation Catalysts Degree ThiopheneHDS(％) (％) contents(％) (％)’ 300oC 2400C CoMO 1．52 7．87 10l 97．1 89．6 CoMo-EN 1．89 9．2l 119 86．5 95．O ‘：1 ofsulfidationrefersto allMoandCoas andCoS 00％degree turning MoS2 表1的结果显示，含乙二胺的催化剂经二甲基二硫硫化后的硫化度高达119％，高于CoMo 催化剂的101％。超过100％的硫化度表明在MoS2片层中硫不仅覆盖了硫边，而且覆盖了部分的 性随温度变化的趋势相反。一般说来，温度升高活化能降低反应速度增加。CoMo．EN的异常表现 推测温度的改变使催化剂中活性中心改变。 oC、420 覆盖在Mo边的硫很不稳定，常温下释放的H2S应是这部分硫的还原。程序升温后，260 oC和700 oC、500oC和690 oC出现硫的还原峰，对应TPO在300 oC三个硫的氧化峰(见图2)。 在260 oC还原(或3000C氧化)的硫是只与活性金属结合的。硫在420oC还原的同时伴有．C4H7 的释放，500 oC oC氧化时也出现CO和C02释放。分析这部分硫与碳发生了某种形式的结合。700 ‘国家自然科学基金；国家重点基础研究发展规划(973计划，2006CB202504) 153 PR—173 蔓±二旦全鱼壹垒堡丝叁丝迨窒墓 左右出现的