乙二醇水与丙三醇水物系的超额焓测量与气液平衡推算.pdf

A007 乙二醇／水与丙三醇／水物系的超额焓测量 与气液平衡推算 丁文明 武向红 郑丹星* （北京化工大学化学工程学院，北京100029） 要 本文对乙二醇／水与丙三醇／水两组二元物系在不同温度下进行了超额焓的实验测量。 对超额焓数据应用局部作用模型拟合，并分析拟合效果与拟合参数变化情况，发现 Wilson 模型 拟合效果较好。通过 Wilson 方程的活度系数表达形式，推算了两组物系的气液平衡，与已发表 的实验数据比较显示，推算结果精度较高。 关键词 乙二醇 丙三醇 水 超额焓 汽液平衡 Prediction of vapor-liquid equilibrium from measured excess enthalpy of ethylene glycol + water and propanetriol + water systems DING Wenming, WU Xianghong and ZHENG Danxing* (School of Chemical Engineering, Beijing University of Chemical Technology, 100029, Beijing) Abstract: Excess enthalpy data of ethylene glycol + water and propanetriol + water systems at several temperatures were measured. The data were correlated with four local function models sequentially. Taking the fitting results and temperature-variation of parameters into account, the Wilson model is regarded best for the two systems. By means of Wilson model, the liquid phase activity coefficients and vapor-liquid equilibrium (VLE) data were calculated. The comparison between the predicted and published experimental data showed good accuracy. Key words: ethylene glycol, propanetriol, water, excess enthalpy, vapor-liquid equilibrium 引言 [1] 近年来，多元醇／水体系 作为吸收式热泵的潜在新型工质对而得到重视 。但是对工 质对进行热力学分析的主要物性来源往往缺乏可靠性。以往的研究往往以少量等温气液平衡 数据为依据，进行对其它温度的数据插值，致使基础数据缺乏全面性与准确性。 E E 溶液热力学模型理论将溶液的超额焓H 、过量自由能G 及溶液的活度系数 关联起来， i 在三个变量中只要得到一个变量的足够数据，通过模型回归，就可以推算其它两个变量的模 型参数。并且由于其参数的温度不灵敏性，可以由已知温度下的参数预测其它温度下的数据 [2] 。本文从测量误差传递减小，实验数据容易获得等角度考虑，进行确定温度下体系超额焓 的测定，并采用对超额焓关联，取得活度系数表达式参数，进而计算气液平衡的推算，并与 已发表的试验数据比较，验证推算的有效性。 1 研究方法 1.1 乙二醇／水与丙三醇／水过量焓的测量 1.1.1 实验试剂