石油化工工艺学邹长军第5.pptVIP

?思考题与练习题 1.为什么说碳二系产品的生产构成了石油化工的基础？简要叙述生产乙烯的原料有哪些？ 9.结合教材习题部分的流程简图，概括叙述一步法和二步法合成乙醛的不同点。 10.叙述乙醛氧化生产醋酸的反应原理及其该生产工艺的主要特点，试画出内冷却型和外冷却型氧化塔的结构示意图，并结合图分析两种氧化反应器的各自的特点。 乙酸用途： 乙酸生产概况： 乙醛氧化制取乙酸反应原理： 重要的工艺参数： ① 氧化剂：采用氧气。 ② 氧的扩散和吸收： 多段通入，并设置氧气分布器。 ③ 反应温度：控制在55~85℃。 ④ 反应压力：反应器顶部压力控制在0.15MPa左右。 ⑤催化剂： 乙酸锰。 ⑥ 原料纯度: 严格控制水，三聚乙醛、甲酸。 外冷却型氧化塔乙醛氧化制乙酸工艺流程 图8 外冷却型氧化塔乙醛氧化制乙酸工艺流程 1—氧化塔；2—氧化液循环泵；3—氧化液冷却器；4—氧化液中间贮槽；5—蒸发器； 6—低沸塔；7—高沸塔8—乙醛塔；9—乙酸甲酯塔；10—甲酸塔；11—回收乙酸蒸发器 5.6乙烯氧化生产醋酸乙烯及化工利用 醋酸乙烯的性质: 醋酸乙烯又称醋酸乙烯酯或乙酸乙烯酯。分子式C4H6O2，相对分子质量86.05，相对密度d=0.9312。熔点―100.2℃，沸点72.5℃，闪点―5℃，自燃点427℃。它是一种无色透明的可燃性液体，在空气中的爆炸极限2.6~13.4％（体积）。 工艺条件: ① 催化剂： 组成为钯0.1~2.0％，金0.03~1.0%，乙酸钾1~20%，加入适量水。含水量约为6%（摩尔）。 ② 反应温度： 160~180℃，根据催化剂选择。 ③ 反应压力： 0.6~0.8MPa。 ④ 原料气配比： 乙烯：氧：乙酸＝9~15：1：3~4（摩尔）。 ⑤ 空速 采用钯-金-醋酸钾-硅胶催化剂，当反应温度为160~180℃、压力为0.8MPa时，最佳的空速经综合考虑选为2100h-1。 乙烯气相法制取醋酸乙烯反应原理 乙烯气相合成醋酸乙烯的工艺流程 图9 乙烯气相合成醋酸乙烯的工艺流程 1—醋酸蒸发器；2—氧气混合器；3—反应器；4—冷却系统；5—吸收塔；6—初馏塔；7—脱气槽；8—汽提塔；9—脱水塔；10—水洗塔；11—二氧化碳吸收塔；12—解吸塔；13—脱轻馏分塔；14—脱重馏分塔 氯乙烯的性质： C2H3Cl，相对分子质量力62.5，相对密度0.974。在常温常压下是一种无色的具有乙醚香味的气体。熔点－159.7℃，沸点－13.9℃。稍加压力可得到液体氯乙烯。 氯乙烯易燃，在空气中爆炸极限为4％~21.7％。对人体有毒，在空气中允许的最高浓度为500μg/g。微溶于水，在水中的溶解度是0.0001g/L。 氯乙烯在储存或运输时，应当加阻聚剂。 氯乙烯是目前塑料产量最大的品种之一。 5.7氯乙烯的生产及化工利用 氯乙烯深加工产品的用途： 平衡氧氯化法生产氯乙烯： 总反应式为： ① 乙烯直接氯化： ② 二氯乙烷裂解： ③ 乙烯氧氯化 氯乙烯的生产工艺示意流程图： 第一步： 乙烯直接氯化 工艺条件： ① 乙烯与氯的配比： 乙烯与氯气的摩尔比通常为1.1：1。尾气中氯含量为0~0.5%，乙烯含量不超过1.5%。 ② 反应温度： 一般温度控制在50℃左右。 ③ 反应压力： 反应一般在常压下进行。 ④ 空速： 若采用塔径为450mm的塔进行反应，混合气空速设为98.1h-1比较合适。 图10 乙烯液相氯化生产二氯乙烷的工艺流程 1—氯化塔；2—循环冷却器；3—催化剂溶解槽；4—过滤器；5，6—洗涤分层器；7—低沸塔进料槽； 8—低沸塔；9—高沸塔；10—脱水塔 乙烯液相氯化生产二氯乙烷的工艺流程 第二步：二氯乙烷裂解 主反应： 副反应： 影响因素: ① 反应温度: 500~550℃。 ② 反应压力: 0.6~1.5MPa。 ③ 原料纯度 : 1，2―二氯丙烷小于0.3％。铁离子小于1×10-4，水分小于5×10-6以下。 ④ 短停留时间:10s左右。 图11 二氯乙烷裂解生产工艺流程 1—二氯乙烷贮槽；2—裂解反应炉；3—气-液分离器；4—二氯乙烷蒸发器；5—骤冷塔；6—氯化氢塔；7—氯乙烯塔；8—过滤器 二氯乙烷裂解生产工艺流程 乙烯氧氯化反应的影响因素: ① 原料配比:C2H4：HCl：O2=1.01：2：0.85（摩尔比） ② 反应温度: 在300℃左右。 ③ 反应压力: 1MPa以下。 ④ 原料纯度: 乙炔、丙烯以及C4烯烃都能发生氧氯化反应，原料气使用前一般要进行除炔处理。 ⑤ 停留时间: 一般在5~10s。 图12 氧氯化反应工艺流程 1—氢化器；2—汽水分离器；3—流化床反应器；4—催化剂贮槽；5—空气压缩机 氧