二氧化硫在粘土矿物表面的吸附研究.pdf

2OO and 眦器怠，1凝卜2Uctober，z008 帮：誊袅苫肯8年10月Spectroscopy鼙息。盖y品螽惑忿。盘SpectralAmlySis 二氧化硫在粘土矿物表面的吸附研究 姚立，葛茂发’ 中国科学院化学研究所，分子动态与稳态结构国家重点实验室，北京100190 摘要大气中的粘土矿物气溶胶尺寸小，因而有较长的大气寿命。为了评估粘土矿物气溶胶对大气痕量 气体的影响，我们研究了粘士矿物表面的异相反应。采用扩散漫反射红外傅里叶转换光谱(DRIFrs)方法探 测了二氧化硫在典型粘土矿物一高岭石(AL[鼠01。](OH)s)表面的吸附过程。结果表明，室温下二氧化硫在 高岭石表面仅发生物理吸附，但当温度降至一5℃后开始发生化学吸附。这表明二氧化硫在粘土矿物表面的 异相过程，会因昼夜温差或者空间垂直温差产生不同效应。· 关键词二氧化硫；粘土矿物；DRIH陷；吸附 中图分类号：X131．1文献标识码：A 文章编号：1000—059312008)10-oool—02 大气矿物气溶胶可以为异相反应过程提供表面反应位 发生了变化。图2是降温过程中高岭石表面的吸附二氧化硫 点，通过散射或吸收太阳光改变光解速率常数，从面影响大 和脱除二氧化硫后的DRlFrS谱。从图中可以看出，当温度 气对流层的光化学循环。目前关于矿物表面异相过程的实验 降至一5℃后，二氧化硫在高岭石表面发生了明显的化学吸 室研究越来越多，但是研究粘土矿物表面的大气化学反应却 附。图2(c)与图1(口)峰形类似，都出现了2个谱带，其中前 很少。粘土矿物种类繁多，粘土岩中分布最广的是伊利石、 高岭石、水云母、蒙脱石、绿泥石、凹凸棒石等。HarIish和 Crowley利用Knudsen池研究了气相硝酸在粘土矿物表面吸 附【¨。Michel等测量了臭氧在高岭石表面催化降解的速率常 数[2‘。Hinrichs等采用DRIFrs研究了氮氧化物在高岭石表 面的异相反应[3]。本文拟采用DRIFrs研究二氧化硫(1％) 在高岭石表面的异相反应。 t 高岭石(A14[瓯Q。](0H)s)虽然是11型的硅酸盐矿 物，但是前人的研究表明，高岭石的反应活性不能由si()2和 ～zQ的反应活性平均得到。因此，我们对比研究了高岭石 和A1203的吸附研究结果。 图1是室温下～z03表面的吸附二氧化硫和脱除二氧化 300～1 硫后的DRIFTS谱。在looO锄．1区间的特征波段 上，明显可以看出二氧化硫在虬Q表面的吸附现象，吸附 225，1150，1 后产生的3个振动频率1 025锄～，其中 1 150 225和1025啪_1对 cnrl对应二氧化硫的物理吸附，1 应二氧化硫的化学吸附。据文献报导，二氧化硫在Alz03表 l200 l0(10舯0 100 面发生异相反应，850～1 cmhl的谱带对应反应产物 Waven㈣bef*cm一1 loo～l S暖一或者HSQ一的伸缩振动，1 300咖1的谱带对 D砒Fr of鼢at 隐2 s脚fbr＆“iIliteafter柚唧tim 应反应产物S0i一的伸缩振动[4]。 舢ltem伴嘲tl矾(口)，at 但是室温下，在高岭石表面没有发现明显的二氧化硫异 afterev删i叽at一5℃(d) 相反应产物，仅发生了物理吸附。然而当温度下降后，情况 收稿日期：2008