第七质谱分析MassSpectrometryMS.pptVIP

目前采用较多的色一质联用，此时试样经色谱柱分离后，经分子分离器进入质谱仪-----色谱进样系统。 ③也可以α- 开裂，正电荷留在烷基碎片离子上。 α- 开裂形成m/z 29、43、57、71、 与β－开裂形成m/z 　31、45、59、73等离子峰共存 （2）芳香醚 ①M+较强，只发生 开裂，不发生 开裂。 ②开裂行为和脂肪醚相似，同时还有芳环开裂反应的特征。 －CO 例: 麦氏重排 8、醛类 ①M+明显，芳香醛为M+更强，脂肪醛M+在C4以后随M增加而迅速下降。 ②由于开裂，醛类有与M+几乎一样强（or更强）的M－1峰，这是醛具有的特征。 另一边又一开裂产生的一个强峰m/z 29 ③相对分子质量上升时，下述开裂占优势，正电荷转移到R部分，形成M-29峰。 ④麦氏重排，形成m/e 44 58 72 86等离子峰。 9、酮类 与醛类质谱行为相似 ①M+较强，随着M上升，M+峰逐渐下降。 ②易发生α-开裂，优先丢失较大烷基,形成 m/z 43、57、71、85系列，　　　可进一步开裂，形成R＋，例如：　 ③芳香酮也易发生α-裂，低质量区可观察到 m/z 39、51、65、77等系列离子峰。 ④麦氏重排，它有可能发生两次麦氏重排。 环酮开裂方式较为复杂。 ⑤醌的M+很强，特征开裂失去CO、eg： m/z 80 m/z 52 10、羧酸 ①酯肪羧酸的M+一般都很弱，但尚可观察到，M+强度随M上升而下降，与羰基共轭的双键越多，M+上升。 ②最重要的开裂方式是麦氏重排，m/z 60的特征峰。 ③像酮、醛那样发生α-开裂,形成m/z15、29、43、57。 ④碳键的开裂失去烃基得至(CH2)nCOOH T+离子。 m/z 60 例 : 硬脂酸出现m/z 73、129、185与241等含羧酸的强峰。 ⑤芳香羧酸有较强的M+,主要开裂是失去羟基和CO，得到M-17、M-45峰。当羧基邻位有－CH3 ，–OH和-NH2等取代基时，能发生重排失水，形成M-18峰。 ⑥二元羧酸都有很强的M+ ，它们丢失两个COOH中性碎片，形成M-90峰。 5、离子检测器 作用： 将从质量分析器出来的只有10－9～10－2A微小离子流加以接收放大以便记录，常用电子倍增管，照相底片等。 7.2.2 质谱仪类型 单聚焦质谱仪、双聚焦质谱仪，四极滤质器、离子井质谱计，飞行时间质谱计。 7.2.3质谱仪的主要性能指标 1、分辨率（R） 仪器的分辨率：两个刚好完全分开的相邻的质谱峰质量平均数与两者质量数之差的比值。 R=M/△M M为两相邻峰的质量平均数； △M为两峰质量数之差。 2、质量测定范围 表示仪器能够分析的样品的原子量（或分子量）范围，常采用原子质量单位进行度量。 例: 两峰质量数分别为500和501，则分开这两个质量峰时，分辨率应为多少？ R =(500+501)/2*(501-500) =500 3、灵敏度 绝对灵敏度： 仪器可以检测到最小样品量。 相对灵敏度： 仪器可以同时检测的大组分与小组分含量之比。 分析灵敏度： 输入仪器的样品量与仪器输出信号之比 . 1、分子离子峰 分子离子（母离子 ）：分子电离失去一个外层价电子而形成带正电荷的离子 分子离子峰（母离子峰）：分子离子（母离子）在质谱中相应的峰。 M + e → M+· + 2e 分子离子峰特点：①一般位于质荷比最高位置；②质量数即是化合物的相对分子质量。 7.3 离子的类型 分子离子峰判断 有机化合物产生的分子离子足够稳定，质谱中位于质荷比最高位置的峰，就是分子离子峰. 但是因分子离子不稳定，给分子离子峰识别造成困难，可根据以下方法来辩认分子离子峰。 ①从化合物结构来判断分子离子 峰的强度。 各类分子离子稳定性次序如下：芳香族共轭链烯脂环化合物烯烃直链烷烃硫醇酮胺酯醚酸支链烷烃 腈伯醇叔醇缩醛。 ②氮规则 有机化合物常由C、H、O、N、S和卤素等原子组成，其相对分子质量应符合氮规则。 分子中含有偶数N原子或不含N原子时，其相对分子质量应为偶数。 分子中含有奇数N原子时，其相对分子质量应为奇数。 如不符上述规律，不是分子离子峰。 ③判断最高质量峰与其他碎片离子峰之间的质量差是否合理。 以下质量差不可能出现：3～14、19～25、