二苯并噻吩对吲哚加氢脱氮反应的影响.pdf

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PC．021 二苯并噻吩对吲哚加氢脱氮反应的影响· 相春娥¨，柴永明，柳云骐，刘晨光 (中国石油大学(华东)化学化工学院，中国石油天然气集团公司催化重点实验室， 重质油国家重点实验室，山东东营257061) 关键词：吲哚，加氢脱氮，二苯并噻吩，影响 柴油馏分油中微量的含氮化合物对加氢脱硫反应的活性和产物选择性产生重要的影响，因此， 深入了解加氢精制过程中氮化物的反应机理显得尤为重要。本文以吲哚作为模型化合物，考察了 响。 l：实验部分 前催化剂需要在氢气气氛下3000C处理2小时。 加氢脱氮活性实验采用氮含量为500I-tg／g的吲哚．环己烷溶液作为模型反应物，考察硫含量依 SSQ710型 样。产物的定性分析采用色．质谱联用方法(Varian3400型毛细管气相色谱仪和Finnigan HP6820型气相色谱仪。 四极杆质谱仪)，定量分析采用Agilent 2．结果与讨论 2．1吲哚加氢脱氮反应网络 反应网络进行推断，如图1所示。 从图l可以看出，吲哚的HDN反应只能从吡咯环开始，加氢生成HIN，并能很快达到平，衡I¨， 反应非常缓慢，产物中EB含量很小，在含氮化合物存在时，EB进一步加氢生成ECH的反应很 难发生¨1。 2．2DBT对吲哚加氢脱氮反应的影响 表l为不同质量分数的DBT存在时，吲哚HDN反应的活性及产物选择性。可以看出，原料 中加入DBT后，吲哚的转化率明显增大，而脱氮率在低含量的DBT时增大后又开始降低，表明 ‘国家重点基础研究发展规划(973计划)(2004CB217807)和中国石油重点基础研究项目(04A50502) ”通讯联系人：相春娥，女，硕士研究生，E-mail：xchune@163．corn，Tel：0546·8392284 PR--259 繁+一满全国青年馕纯会浚论交集 高含量的硫化物不利于脱氮反应。 l瓣O Hl冀 E器 ∞=∞ ——旷 嚣 巫--Cy ∞ OHI OECHA ECH 鎏1 噗噪在NiMoS／了-A1203催纯裁主HDN反应睡络 及其氢解产物EB含爨较少；原料中加入DBT后，OEA的选择性迅速增大，其它产物的选择性 均降低。蘧蔫原料中巯含量的增大，OEA含量不断升高，但升高的幅度逐渐减小。戳上现象表明 DBT主要促进了HIN分子中C(sp3yN键的断裂。 耜中与Mo和Ni有关的阴离子空穴，另一种为与Mo有关的转酸位，前者是加氯活性谴，后者是 氢懈活性位。DBT分予中的硫原子在HDS反应过程中不是直接生成H2S进入气相，而是先占据 下通过消除或取代f4l反应断裂，因而原料中加入DBT后产物中OEA含量迅速增大。 表1 DBT的加入量对吲哚HDN反麻憔能的影响 参考文献 ll】S．C．Kim，F．E．Massoth．Ind．Eng．Chem．Res。，2000,39(6：1705-1712 Catal．，1996,101：1223-1232 f2】L．Zhang,U．S．Ozkan．Stud．Surf．ScL 17—126 J。T。Miller,M．F，l-Iinem艇．ZCatal．，1984，ssO)：1 【3l Toaay，1991，lOU)：447-4