第5单元-缩合聚合生产工艺.pptVIP

第五章 缩合聚合生产工艺 第五章 缩合聚合生产工艺 反应：以单体之间、单体与低聚物之间的反应为主。 条件：可在较低温度、较低真空度下进行。 任务：防止单体挥发、分解等，保证功能基等摩尔比。 反应：低聚物间的反应为主，有降解、交换等副反应。 条件：高温、高真空。 任务：除去小分子，提高反应程度，从而提高分子量。 反应：反应已达预期指标。 任务：及时终止反应，避免副反应，节能省时。 初期阶段 中期阶段 终止阶段 (1)熔融缩聚工艺的几个阶段 (2)原料配方 a. 单体：纯度、配料问题 b. 催化剂：例如聚酯生产中如果用二元酸与二元醇直接缩合可用质子酸或路易士酸作催化剂。合成聚酰胺不需要加催化剂。 将异缩聚反应转变为均缩聚反应 易挥发组分适当过量的方法 聚酰胺类将二元胺和二元酸制成盐 c.分子量调节剂与粘度稳定剂：在聚酰胺生产中加入一元酸。 d.热、光稳定剂和抗氧剂：聚酯和聚酰胺树脂常用热稳定剂为亚磷酸酯以及一些酸类和胺类物质作为光稳定剂和抗氧剂。 e.消光剂：一般为白色颜料，如钛白粉、锌白粉等。 f.其它助剂：增塑剂、着色剂、防老化剂等。 通常在原料配制过程中将以上组分全部投加入到反应体系中。 (3) 生产过程中物料的状态的变化 粘度很低的液体 高粘度流体 小分子副产物脱除 高效抽真空设备 搅拌设备 关键问题 b. 最后一个缩聚釜，不仅要求能够保证保持高真空，而且高粘度物料必须在缩聚釜中，呈活塞式流动避免返混。 (4)熔融缩聚连续生产的反应装置 a. 采用数个缩聚釜串联，分段控制，可减少对真空条件要求严格的最后一个聚合釜的体积。 卧式分室缩聚反应釜 卧式两段搅拌分室缩聚反应釜 c.采用卧式分室缩聚反应釜。 乙二醇 对苯二甲酸 混合釜 (T=30-40oC, p=大气压) 酯化釜I (T=250-260oC, p=1.5-2.0×105) 缩聚釜I (T=265-275oC, p=0.5-0.8×105) 酯化釜II (T=255-270oC, p=0.5-1.0×105) 缩聚釜II (T=275-280oC, p=0.05-0.08×105) 缩聚釜III (T=280-285oC, p=0.01-0.02×105) 例如连续法生产PET树脂工艺 a. 间歇法生产装置：常用的为釜式反应器，为便于出料釜底采用锥形。 b.反应温度应逐渐提高，釜内压力则应逐渐降低。 c. 间歇法缩聚反应的终点可根据熔融树脂的粘度进行确定。 (5)熔融缩聚间歇法生产工艺 (6)后处理 如果缩聚过程产生无机盐小分子，则所得缩聚树脂粒料须经水煮去除，然后干燥脱水。 a.直接纺丝制造合成纤维 b.进行造粒生产粒料 (1)溶液缩聚法：将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应。规模仅次于熔融缩聚，适用于耐高温材料如聚砜、聚酰亚胺等合成。 第四节 溶液缩聚生产工艺 1.概述 按反应温度分 高温溶液缩聚 低温溶液缩聚 按反应性质分 按产物溶解情况分 溶液 缩聚 可逆溶液缩聚 不可逆溶液缩聚 均相溶液缩聚 非均相溶液缩聚 使用溶剂后，工艺复杂，需要分离、精制、回收。 生产成本较高。溶剂大多有毒，易燃，污染环境。 溶剂存在 降低体系温度和粘度，有利于热量交换，反应平稳。 不需要高真空度；可将小分子副产物共沸除去。 缩聚产物可直接制成清漆、成膜材料、纺丝。 能用熔融缩聚生产的缩聚物一般不用溶液缩聚生产 (2)溶液缩聚的特点 a.对单体和聚合物的溶解性好，使难熔的单体原料溶解为溶液以促进化学反应。 b.降低反应温度和体系的粘度，使反应条件稳定。 c.溶剂沸点应高于设定的聚合反应温度。 d.可与反应生成的小分子副产物形成共沸物带出反应体系，或与小分子化合物发生化学反应以消除小分子副产物。 e.直接应用时，可作粘合剂或涂料的溶液。有的还可以起到缩合剂或催化剂的作用。 (3)溶剂的选择和作用 2.均相溶液缩聚生产工艺 (1)主要用于结构比较复杂的芳香族聚合物和杂环聚合物生产。 (2)生产方式：一般采用间歇法操作。 (3)反应装置：聚合釜。 (4)要控制好单体的浓度。 均相溶液缩聚工艺 * * 逐步聚合反应 缩聚反应 线型缩聚物 体型缩聚物 第一节 概述 第三节 具有反应活性低分子量缩聚物的生产工艺 第二节 线型缩聚物 生产工艺 主要类型 线型缩聚的特点 线型缩聚物生产工艺 第一节 概述 1. 逐步聚合反应 ●聚合反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的。 ●每步反应的机理相同，因而反应速率和活化能大致相同。 ●反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应。 ●聚合产物的分子量是逐步增大的。 最重要的特征：聚合体系中任何两分子（单体分子或聚合物分子）间都能相互反应生成聚合度更高的聚合物分子。 逐步聚合反应单体转化率