第三单元 环烷烃.pptVIP

* 饱和烃——烷烃和环烷烃 * 第三章 饱和烃— 环 烷 烃 1、定义: 环状饱和烃。 一、定义、通式和分类 2、通式：CnH2n 简写： 单环烷烃 双环 烷烃 螺环: 桥环: 根据碳环的 数目分为 多环烷烃 甾烷 3、分类 蒎烷 α- 蒎烯 1、以碳环为母体，侧链为取代基。根据构成环碳原子数称为环“某”烷。 2、当取代基≥2个，给环编号， 使取代基位次尽可能小。并使简单取代基位次最小。 二、命名 甲基环戊烷 1-甲基-1-乙基环丙烷 1-甲基-3-乙基环戊烷 例： 例: 3、若环上取代基较复杂时，可将环作为取代基。 2-甲基-5-环戊基庚烷 三、 环烷烃的结构（了解） 1、拜尔（Baeyer）的平面张力学说 1885年提出，解释了三、四元环较活泼、 不稳定的原因。 环中所有碳处于一个平面上成正多边形。然后计算不同碳数的环烷烃环中C-C-C键角与碳正四面体所要求的键角109.5°的偏离程度。偏离程度越大，则环张力越大，环越不稳定。 Baeyer 张力学说： 内角 偏离 环丙烷 60° 49.5° 环丁烷 90° 19.5° 环戊烷 108° 1.5° 环己烷 120° -10.5° : : : 稳定性增大 稳定性减小 原因：拜尔的理论假设错误！ 实际不是这样！ 弯曲键（香蕉键）， C-C-C键角 105.5 ° 存在角张力； C-H键呈全重叠式， 存在扭转张力。 所以不稳定。 三员环 （平面型） 2、环烷烃的结构 四元环（蝴蝶式） 非平面型,其中三个C在同一平面上。 C-H键不再全重叠,扭转张力减小。角张力较小,所以比环丙烷稳定. 五元环(信封式) 非平面型，其中四个碳在同一平面上。 其内角约为108°,角张力很小, 扭转张力也 较小, 较稳定. H H H H H H H H 1 2 3 4 H H 5 六元环： 六个碳都保持正常的109.5°键角。 两种典型构象：椅式（主）和船式。 椅式 船式 环己烷碳架是折叠的 椅式构象 (chair form) 船式构象 (boat form) C2, C3, C5, C6 共平面 两者互为构象异构体 5α型甾烷 5β型甾烷 甾 (zai) 四、 环烷烃的物理性质 熔点、沸点、密度都比同碳数的直链烃高。 环烷基原油是宝贵的资源，全球环烷基原油占全部原油的产量不足10%，委内瑞拉分布最多，美国、俄罗斯次之，中国有少量分布。中国主要出产在克拉玛依和辽河两地。克拉玛依油田中分布着一块高纯度的环烷基原油，环烷基原油年产量大约在300万吨左右，是中国最宝贵的环烷油资源，也是目前亚洲加工利用得最好的区域。 昆仑润滑油 1、取代反应（五元、六元环烷烃） 五、化学性质 + Cl2 + HCl 光照 或 + Br2 + HBr 300℃ （小环环烷烃不稳定易开环） （1）加氢 加氢越来越难 2、加成反应 + H2 CH3-CH2-CH3 Ni 80℃ + H2 CH3-CH2-CH2-CH3 Ni 200℃ + H2 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 Pt 300℃ 开环难度增加 （2）加成卤素 使Br2/CCl4棕红色褪去，用以鉴定环丙烷及环丁烷。 Br2 + Br-CH2-CH2-CH2-Br 常温 CCl4 Br2 + Br-CH2-CH2-CH2-CH2-Br CCl4