仿生矿化法制备聚苯乙烯马来酸酐基片上氧化锆陶瓷.pdfVIP

甘肃省化学会第二十五届年会论文集 一195一 仿生矿化法制备聚苯乙烯一马来酸酐基片上氧化锆陶瓷 欧军飞咄，周金芳8，杨生荣‘，a (4中国科学院兰州化学物理研究所固润滑国家重点实验室，甘肃兰州，730000； b中国科学院研究生院，北京，m0080 摘要：将聚苯乙烯一马来酸酐(poly(styrene．co-maleic 得表面含有羧基的聚合物模板，采用仿生矿化法在极性基片表面生长得到氧化锆(ZrO：)颗粒和薄膜。 本文就影响氧化锆沉积的相关因素，如基片的改性，无机盐前驱体溶液酸度、添加剂的调节，沉积 过程温度、时间的控制等作了详细讨论。进一步分析表明沉积得到的颗粒是由含硫的无定型态的粒 径约为500rim的小球组成的。这些结论表明氧化锆矿化过程是由无机盐前驱体溶液和聚合物基片表 面极性官能团复杂的相互作用控制的。 关键词：聚苯乙烯．马来酸酐：氧化锆；仿生矿化 生物体内的矿化是一个非常复杂的过程，涉及生物大分子和矿物界面的相互作用。自然界中很 多生物利用这种本能生长得到了具有特定形状和尺寸的高性能材料。近年来，为了更好的理解生物 矿化机理和应用这种陶瓷制备技术，国内外研究者在相关领域做了大量的工作。研究结果表明，带 极性官能团的模板和无机盐前驱体是生物矿化过程中必不可少的两个要素。仿生矿化就是在这种基 本理论的指导下的模拟生物体内矿物形成微环境的一种陶瓷制备技术。由于其反应条件温和(温度低 于100℃，介质通常为水溶液)、设备简单、对基片的适应性较强(能够在不耐热的塑料上沉积陶瓷) 等突出优点越来越受到广泛的关注。利用仿生矿化技术能够在塑料基片上沉积陶瓷颗粒甚至薄膜， 这是传统高温烧结工艺和溶胶．凝胶法无法实现的。 本研究以水解的聚苯乙烯。马来酸酐作为基片，利用基片表面极性羧基官能团沉积氧化锆颗粒， 探讨了基片处理条件、前驱体溶液酸度、沉积温度、沉积时间等因素对氧化锆沉积的影响。 1实验部分 1．1主要试剂 聚苯乙烯．马来酸酐(SMA)由上海事必达公司提供，牌号M14，马来酸酐含量为9％。硫酸锆 Na2 购自上海共价化学科技有限公司，纯度为99％。三磷酸腺苷二钠盐(ArP5’)购自Amresco公司， 超级纯。其它试剂均为分析纯，使用前未进一步纯化。 1．2SMA基片上Zr02颗粒的沉积 1．2．1 SMA基片的制备及其表面改性 取一定量的SMA溶解在CH正12中，过滤掉不能溶解的部分，得均一乳液。利用流延法在40℃ 1．2．2锆盐前驱体溶液的配制 0．4M。 1．23 SMA基片上Z内2颗粒的沉积 积。沉积完成后用蒸馏水冲洗。 基金项目：国家自然科学基金(No．5057210／)资助项目．E-mail：jfzhou@lzb．ac．cn 一196一 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 1．3结构表征 电子能谱仪(XPS)(美国物理电子公司)对颗粒的化学组成和化学状态进行表征，以AIKa线作为激发 D／max．2400射线衍射仪(日本理学)表征薄膜的晶体 源，以Au的结合能84eV作为内标。Rigaku 结构，用CuKa为激发源，扫描速度2皓10。／min。 2结果与讨论 2．1SMA水解改性 要在SMA上沉积得到Zr02颗粒，基片表面必须有一定数目的极性官能团—爱基。SMA通过 水解，酸酐基团能够转化成为羧基从而成为Zr02的活性生长点。从红外谱图中可以看出，当水解温 酸酐官能团在碱的作用下发生了水解，形成了羧基。当水解时间延长时，1708cm以处的峰逐渐消失， 谱图中不再有羰基的对应峰。这是由于反应时间过长，不仅酸酐基团水解，而且在碱的作用下分子 链发生断裂，马来酸酐部分溶解在碱溶液中。这一推断可以从样品的接触角数据得到进一步证实： 分析不同水解时间样品的水接触角可以发现，水解2h的样品水接触角最4,(52．7。)，过度水解样品接 触角逐渐增大。我们知道，同一样品表面接触角与样品表面极性官能团的含量有关，极性官能团密 度越大，亲水性越强，水接触角越小。 水解不足或过度的基片在前驱体溶液中都不能诱导Zr02的形成和生长，扫描电镜结果表明只有 水解时间恰当的SMA才能在基