微量分离方法概要.docxVIP

微量分离方法 一、概述：分离方法的发展一直在化学、分析化学中占有极其重要的地位。分析化学作为一门基础科学，其研究目的，就是要提供有关物质的定性、定量以及结构信息，而分离正是达到这些目的的重要基础和前提条件。没有分离，复杂体系中的各个物质就不能被准确地定性和定量，更谈不上对物质进行结构分析。 对有机制备和一般有机操作而言，一般认为，数毫克至数十毫克称为微量，一百毫克以上至二克称之为半微量，而在2g以上则称之为常量。 众所周知，精馏、吸收、萃取等传统分离方法适于溶液中组分含量较高物系的分离，对稀溶液的处理则显得不经济。随着科学技术的发展，对分离技术提出了越来越高的要求。一方面像原子能、空间技术、电子工业等部门需要纯度较高的原料；另一方面有时则需要在稀溶液中将有价值的微量组分提取出来（欲分离出去和提取出来的组分的含量均为10-6 级），因而近些年来超临界萃取、膜分离技术、泡沫吸附分离技术、毛细管电泳等新型分离方法领域十分活跃，相继取得了新的进展，为微量分的分离提供了新的方法和手段。 总的来说，微量分离方法有微量蒸馏、微量重结晶、微量升华、萃取法（固相萃取、液相微萃取、微波萃取和超临界萃取技术等）、色谱法（纸色谱、薄层色谱、高效液相、气相色谱、离子交换色谱）、毛细管电泳法、泡沫分离法（泡沫浮选）、以及膜分离技术等。 二、常见微量分离方法 1、微量蒸馏 微量蒸馏的原理和常量蒸馏原理是相同的。蒸馏是一种热力学的分离工艺，它利用混合液体或液—固体系中各组分沸点不同，使低沸点组分蒸发，再冷凝以分离整个组分的操作过程，是蒸发和冷凝两种单元操作德联合。与其他的分离手段如萃取、吸附等相比，它的优点在于不需要=使用混合组分以为的其他溶剂，从而不会引入新的杂质。 微量蒸馏的主要装置是微量蒸馏管，如图1-1所示，管长约60毫米，直径4-5毫米，管子中部有一处或二处缩小，管末端熔闭并焼接一根长50毫米的玻璃棒，管底放入 图1-1微量蒸馏管 1.蒸馏管 2.金属加热管 少许纯净煅烧石棉，其数量足够吸附加入的液体。 使用操作：将需要蒸馏液体通过毛细管滴入到石棉上，将吸管斜立热浴或金属加热块内，亦可插入至一细金属管中，用微焰煤气灯在距管底20-25毫米处加热，加热时慢慢转动金属管，蒸馏管缩小部分上部以湿滤纸冷却，当液体蒸汽恰好上升至管中缩小处是，停止加热，将管子水平放置，凝集与凹处的液体用长80-90毫米，直径为0.5毫米的毛细管取出蒸馏成分，达到分离目的。现在多以层析法代替微量蒸馏。 2、微量重结晶 微量重结晶和常量重结晶的原理一样，利用混合物中各组分在某种溶剂中溶解度不同或在同一溶剂中不同温度时的溶解度不同而使它们相互分离。微量重结晶是在锥形管内进行的。如图2-1。 图2-1 锥形管 重结晶时，溶剂与固体在锥形管中加热溶解，温度不能高于溶剂沸点，如有不溶杂质，可趁热离心，将上层清液倒入另一个试管中，或用一个预热过的微量吸管转移溶液。 3、微量升华 微量生华是利用物质由于温差太大，从固态不经过液态直接变成气态的相变过程以达到分离的目的。分为常压微量升华和微量减压升华。常压微量升华数毫克物质时，可将固体用离心机甩至一直径为1.5-20毫米的毛细管底部，将管子水平放置，有单用湿滤纸冷却，小心加热即可。微量减压升华可以采用真空升华器，如图3-1。其可以升华0.5到10毫克样品。 图3-1 真空升华器 微量升华在中药材的鉴定中占有十分重要的地位。中药材中中药所含的某些化学成分, 通过加热在一定温度下能升华获得升华物。借助显微镜进行观察, 可直接见到呈一定形状、颜色的物质。也有的升华物需加入一些化学试剂, 才显示某种颜色或形状的化学反应。利用一些中药有升华的特性来鉴别中药, 具有设备简单、操作迅速的特点。如现在已经用微量升华来鉴定的药材有大黄、沉香、决明子、麻黄等。[5] 4、萃取法 萃取是将所要分析的化合物从一种溶液（如水相）转移到另外一种不相混溶的溶液中（通常为有机相）或者从固体中将化合物提取到液相中的方法。能适用于微量分离的有固相微萃取和液相微萃取。 4.1、固相微萃取（Solid Phase Microextraction,SPME） 4.1．1 基本原理： 其原理是建立在待测物在固定相和液相之间达成的平衡分配基础上的，以熔融石英光导纤维或其它材料为基体支持物，采取“相似相溶”的特点，在其表面涂渍不同性质的高分子聚合物功能层，以使样品中的目标有机物因分子间相互作用而被萃取和富集，以达到分离目标物质。然后通过直接或顶空方式，对待测物进行提取、富集、进样和解析。 固相微萃取(SPME)装置如图4-11非常小巧,型状似一只色谱注射器，由手柄(Holder)和萃取头或纤维头(Fiber)两部分构成。萃取头是一根外