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C(graphite) = C(diamond)
二十世纪30~40年代Bridgman开发了多个耐高压设备尝试将石墨压成金刚石,在高于300kbar压力下依然失败。他说:“Graphite is nature’s best spring.”. (注:1 bar = 100 kpa ≈ 1 atm)
1943年Gunther试着加热8mm石墨板至3000~3200?C并加压至100kbar,没发现产生金刚石。
1960年Liander和Lundblad尝试了加热石墨至4000?C并加压至100kbar也没发现产生金刚石,并预言需要150kbar压力才行。
1963年Bundy在125kbar, 3000K成功将石墨定量转化为多晶金刚石。
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变废为宝!
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3
Science, 1998, 281, 5374
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第 3 章 化学热力学初步
3-1 化学反应中的能量变化
3-2 化学反应的方向
能量问题
方向问题
快慢问题
限度问题
Energy is very much a chemical topic.
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卡诺
卡诺循环
焦尔
热功当量
1cal = 4.184 J
吉布斯
吉布斯函数
瓦特
蒸汽机
化学热力学历史发展过程的重要人物
1765年瓦特蒸汽机
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3-1-1 化学热力学基本概念
系统: 研究对象(也称体系,system)。
环境(surroundings): 系统以外与系统密切相关的其它部分。
敞开(open)系统: 既有能量交换,又有物质交换。
封闭(closed)系统: 只有能量交换,没有物质交换。
孤立(isolated)系统: 既无物质交换,又无能量交换。
3-1 化学反应中的能量变化
1. 系统与环境
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2. 状态与状态函数
状态:系统一切物理和化学性质的综合表现。
状态函数:确定系统状态的物理量。通常用体积、 温度、压力、密度等宏观物理量来描述状态。
状态函数特点:
① 状态一定,状态函数一定。
② 变化值只与始态、终态有关,与变化途径无关。
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途径1
途径2
状态函数的改变量?X = X终 – X始
298.15K, 6kPa, 2L
298.15K, 2kPa, 6L
理想气体的恒温膨胀
始态
终态
广度性质:具有加和性,如体积、质量、热容(与物质的量n有关)
强度性质:不具有加和性,如温度、压力、密度(与n无关)
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3. 过程与途径
当体系由一个状态到另一个状态发生变化时,这个变化称为过程(如固体的溶解、液体的蒸发、化学反应等),完成这个变化的具体
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