催化重整技术分解.ppt

烧焦速度与系统氧分压有关，在氧含量一定时，烧焦压力越高，氧分压也越大，由于压力高，循环量大，燃烧所产生的热量能更快排出燃烧区，而使催化剂床层温度容易控制，使床层温升减小，建议有条件的装置采取高压烧焦（主要受风压的限制）。 2、氯化 经过烧焦，催化剂上的铂晶粒会聚结长大，其分散度显著降低，同时烧焦过程产生的水会使氯流失。氯化就是用含氯化合物的空气在480℃下处理催化剂，使已聚结的大晶粒铂和氯生成复合物并铺散在载体上，以重新形成小晶粒的铂，同时也补充了氯，调整了催化剂的酸性。 3、 更新 重整催化剂经过氯化后，还需要在510℃左右用干空气进行处理2～4小时，使已分散的铂晶粒表面再氧化，即所谓的更新，以防止铂晶粒的重新聚结。 4、还原 还原就是将氯化、更新后的氧化态催化剂用氢还原为金属态催化剂，还原后的催化剂铂晶粒小，比表面积大，而且分散均匀，其活性基本得到恢复。 在还原时应很好地控制还原气中的水与烃的含量。水会使铂晶粒长大和载体比表面积减小；烃类在还原时会发生氢解反应，使金属表面积炭，影响催化剂的活性。 还原时一般用循环氢，采用高纯度的电解氢效果更好。 重整催化剂经过再生后其铂分散度和活性基本得到恢复，但比表面积有所降低。 表10-3-10 再生前后重整催化剂的性能 136 46 140 相对活性 5.0 14.5 5.0 铂平均晶粒度，nm 124 124 190 比表面积，m2/g 再生后 催化剂 烧焦后 催化剂 新鲜 催化剂 性能 五、重整催化剂的品种和性能 已经工业应用的重整催化剂品种很多。 在半再生式固定床重整装置中采用CB-6、CB-7铂铼重整催化剂。 在移动床连续重整装置中采用铂锡重整催化剂。 重整催化剂要考虑以下三方面的性能： 反应性能 要求活性、选择性、稳定性都比较好。 对于半再生的固定床重整催化剂而言，对其稳定性的要求是生焦速率小和容纳积炭的能力强。 而对于移动床连续重整催化剂而言，主要要求催化剂的热稳定性较好，使其能经受高温条件下的反复再生。 再生性能 具有良好再生性能的催化剂再生后其活性大部分能够恢复到新鲜催化剂的反应活性。由于再生性能直接关系到重整催化剂的使用寿命，对于连续重整催化剂而言，再生性能尤为重要 。 理化性能 ： 催化剂的比表面积、孔体积、孔径分布以及杂质含量对其活性、选择性均有影响。 对于固定床催化重整，催化剂的机械强度和外观形状会影响反应器的压力降。 对于移动床连续再生催化重整，催化剂的机械强度、堆积密度、颗粒均匀度等性质影响更大。 第四节 催化重整原料的影响 原料对催化重整的影响因素： 馏分范围 烃类组成 杂质含量 一、馏分范围 馏分范围是根据重整过程的目的来选定的。 若要生产C6～C8芳烃，则选用60～145℃的馏分为原料。这是根据C6～C8芳烃的沸点来确定的，沸点低于60℃的馏分中所含为C5烃类，它们不能转化为芳烃，而沸点高于145℃的已属于C9烃类。 若要生产高辛烷值汽油调和组分，则选用80～180℃的馏分为原料。沸点低于80℃的环烷烃已具有较高的调和辛烷值，因而这部分较轻的馏分无需再去重整，而终馏点选取180℃的原因，一是由于180℃的馏分易于在重整催化剂上积炭，缩短生产周期，二是为了使重整产物的终馏点符合汽油的规格要求。 二、烃类的组成 催化重整产物的辛烷值以及其中含有的芳烃含量与原料中的烃类组成直接相关。 原料中含有的环烷烃越多，尤其是六员环烷烃越多，重整产物中的芳烃含量也就越多，辛烷值也越高。 环烷基与中间基原油的轻馏分是比较理想的重整原料，而石蜡基原油的轻馏分催化重整就需要更加苛刻的条件，以强化烷烃脱氢环化反应，即使如此，其芳烃的产率仍然较低，液体收率也较低。 催化重整过程中的“重整转化率”是指重整产物中的芳烃产率占原料中芳烃潜含量的百分率。 芳烃潜含量是指原料中固有的C6～C8芳烃含量与有可能从相应的环烷烃转化为生成的C6～C8芳烃含量之和。 原料中的芳烃潜含量只是说明生成芳烃的可能性，实际上的重整转化率（芳烃转化率）除了取决于催化剂的性能和操作条件外，还与环烷烃的分子类型有关。 表10-4-3 催化重整中各种环烷烃的转化率 （原料油：胜利轻馏分；催化剂：Pt/Al2O3） 93.5 93.4 89.4 89.0 39.2 转化率 m% C8 环烷烃 甲基 环己烷 二甲基 环戊烷 环己烷 甲基