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加试特训3 热化学与化学平衡原理
1.[2016·浙江10月选考,30(1)(2)]氯及其化合物在生活和生产中应用广泛。
(1)已知:900 K时,4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g),反应自发。
①该反应是放热还是吸热,判断并说明理由__________________________________________
________________________________________________________________________。
②900 K时,体积比为4∶1的HCl和O2在恒温恒容的密闭容器中发生反应,HCl的平衡转化率α(HCl)随压强(p)变化曲线如图。保持其他条件不变,升温到T K(假定反应历程不变),请画出压强在1.5×105~4.5×105Pa范围内,HCl的平衡转化率α(HCl)随压强(p)变化曲线示意图。
(2)已知:Cl2(g)+2NaOH(aq)NaCl(aq)+NaClO(aq)+H2O(l) ΔHl=-102 kJ·mol-1
3Cl2(g)+6NaOH(aq)5NaCl(aq)+NaClO3(aq)+3H2O(l) ΔH2=-422 kJ·mol-1
①写出在溶液中NaClO分解生成NaClO3的热化学方程式:_____________________________。
②用过量的冷NaOH溶液吸收氯气,制得NaClO溶液(不含NaClO3),此时ClO-的浓度为c0 mol·L-1;加热时NaClO转化为NaClO3,测得t时刻溶液中ClO-浓度为ct mol·L-1,写出该时刻溶液中Cl-浓度的表达式:c(Cl-)=________________(用c0、ct表示)mol·L-1。
③有研究表明,生成NaClO3的反应分两步进行:
Ⅰ.2ClO-ClO+ Cl-
Ⅱ.ClO+ClO-ClO+Cl-
常温下,反应Ⅱ能快速进行,但氯气与NaOH溶液反应很难得到NaClO3,试用碰撞理论解释其原因:______________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2.碳、硫和氮元素及其化合物的处理是资源利用和环境保护的重要研究课题。
(1)CO可转化成二甲醚,原理为2CO(g) + 4H2(g) CH3OCH3(g) + H2O(g),已知一定条件下,该反应中CO的平衡转化率随温度、投料比[n(H2)/n(CO)]的变化曲线如下图:
若温度升高,则反应的平衡常数K将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)SO2的水溶液呈酸性,某温度下,0.02 mol·L-1亚硫酸水溶液的pH等于2,若忽略亚硫酸的二级电离和H2O的电离,则该温度下亚硫酸的一级电离常数Ka1=_____________________。
(3)已知:反应1:2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) ΔH1;
反应2:2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) ΔH2;
反应3:SO2(g) + NO2(g)SO3(g) + NO(g) ΔH3;
若ΔH1<ΔH2<0,则反应3属于__________(填“放热”或“吸热”)反应。
(4)在恒温密闭容器中通入SO2和NO2各1 mol发生反应3:SO2(g) + NO2(g) SO3(g) +NO(g),当反应达到平衡后,维持温度和容积不变,10 min时再通入各1 mol的SO2和NO2的混合气体,20 min时再次平衡。两次平衡时NO2的转化率α1________(填“>”、“<”、“=”)α2;请在下图画出正反应速率v正在10至30 min间随时间变化的曲线图。
3.(2016·宁波市十校高三9月联考)NH3催化还原氮氧化物是目前应用广泛的烟气氮氧化物脱除技术。例如:
4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g) ΔH1
己知:①H2O(l)H2O(g) ΔH2
②4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH3
则NH3(g)的标准燃烧热ΔH=______________。
以FeSO4作催化剂在不同温度下,经过相同的时间测试氨还原氮氧化物效果如图1,当反应在400~450 ℃,NOx的转化率随温度升高而降低。当体系温度升至500 ℃以上时,NOx的转化率迅速下降,其可能原因是______________。图2反映的是在400 ℃ N2的体积分数与反应物中c(NH3)/c(NOx)的关系,请在下面的图2上画
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