高考化学6年高考母题精解精析 专题15 有机合成与推断04 .docVIP

（2011·山东卷）美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。 （X为卤原子，R为取代基） 经由Heck反应合成M（一种防晒剂）的路线如下： 回答下列问题： （1）M可发生的反应类型是______________。 a.取代反应 b.酯化反应 c.缩聚反应 d.加成反应 （2）C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，F的结构简式是__________。 D在一定条件下反应生成高分子化合物G，G的结构简式是__________。 （3）在A?→?B的反应中，检验A是否反应完全的试剂是_______________。 （4）E的一种同分异构体K符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl3溶液作用显紫色。K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为__________。 【解析】（1）M中含有的官能团有醚键、碳碳双键和酯基，同时还含有苯环，碳碳双键可以发生加成反应和加聚反应但不能发生缩聚反应，酯基水解和苯环可以发生取代反应，没有羟基和羧基不能发生酯化反应。所以正确但选项是a和d。 （2）依据题中所给信息和M的结构特点可以推出D和E的结构简式分别为CH2=CHCOOCH2CH2CH(CH3)2、C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，所以C是醇、B是不饱和羧酸，结构简式分别是HOCH2CH2CH(CH3)2、CH2=CHCOOH(CH3)2CHCH=CH2；； （3）A→B属于丙烯醛（CH2=CHCHO)的氧化反应，因为A中含有醛基，所以要检验A是否反应完全的试剂可以是新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液。 （4）因为K与FeCl3溶液作用显紫色，说明K中含有酚羟基，又因为K中苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，这说明两个取代基是对位的，因此K的结构简式为,，所以K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为： 。 【答案】（1）a、d （2）(CH3)2CHCH=CH2；GB2760-2011）的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和WAB和DEEG的化学方程式为 . （2）W的制备 ①J→L为加成反应，J的结构简式为__________。 ②M→Q的反应中，Q分子中形成了新的_________（填“C－C键”或“C－H键” ）。 ③用Q的同分异构体ZR－OH+HO－RR－O－R+H2O 发生，则合理的制备途径为酯化、 、 。（填反应类型） ④应用M→Q→T的原理，由T制备WCH2原子团的物质互成为同系物。由框图可用看出A是对－甲基苯酚，因此与苯酚互为同系物；由于A中含有甲基，所以A在水中的溶解度比苯酚的要小。 ②A和E相比较，甲基被氧化生成羧基，而其它基团并没有变化，因此保护的是酚羟基。 ③由反应前后的结构变化可知，E中的羧基变成酯基，因此要发生酯化反应，方程式为 。 （2）①J与2分子HCl加成生成CH3CHCl2，因此J为乙炔，结构简式为； ②Q是由2分子CH3CHO经过加成反应得到的，根据反应前后的结构变化可知形成新的C－O键、C－H键和C－C键； ③由高聚物的结构简式可知，Z的结构简式为HOH2CCH=CHCH2OH。因为在加热时羟基容易形成醚键，所以在加聚之前要先保护羟基，可利用酯化反应，最后通过水解在生成羟基即可，所以正确的路线是酯化反应、加聚反应和水解反应； ④W和M→Q的原理知可用乙醛和T发生加成反应，方程式为；然后经过消去反应形成碳碳双键，最后将醛基氧化成羧基即可，反应的方程式为： 2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O22CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O，也可以用新制的氢氧化铜氧化醛基变羧基。 【答案】（1）①同系物 小 ②－OH ③ （2）① ②C－C键 ③加聚 水解 ④； 2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O22CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O或 CH3CH=CHCH＝CHCHO+2Cu(OH)2CH3CH=CHCH＝CHCOOH+Cu2O↓+2H2O （2011·海南卷）（14）PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。 请回答下列问题： 由A生成D的化学方程式为________； 由B生成C的反应类型是________________，C的化学名称为______________； 由E生成F的化学方程式为____________,该反应的类型为__________________