第2章金属熔体-10级讲稿.pptVIP

第二章 金属熔体 1. 熔融金属及其合金的结构 2. 金属熔体及其合金的物理性质 3. 元素在金属熔体中的溶解和相互作用 1. 熔融金属及其合金的结构 1.1 概述 1.2 金属熔体的结构 1.1 概 述 冶金熔体的结构：指冶金熔体中各种质点(分子、原子或离子)的排列状态。 熔体结构主要取决于质点间的交互作用能。 冶金熔体的物理化学性质与其结构密切相关。 相对于固态和气态，人们对液态结构，尤其是冶金熔体结构的认识还很不够。 在接近临界温度时，液态与气态较接近。 在通常情况下，冶金熔体的结构和性质更接近于其固态。 不同的冶金熔体具有明显不同的结构和性质。 1.2 金属熔体的结构 1.2.1 金属晶体的结构 1.2.2 金属熔体的结构 1.2.1金属晶体的结构 晶体：由占有晶体整个体积的、在三维方向上以一定距离呈现周期而重复的有序排列的原子或离子构成——物质结构的远程有序性。 基本概念：单位晶胞、晶格常数、配位数、晶格结点、金属键 典型的晶体结构：面心立方、体心立方和密堆六方 铁的结构：原子半径：1.28?10?l0 m， 三种晶型： ?Fe → ?Fe (1185 K) ?Fe → ?Fe (1667 K) ?Fe，?Fe：体心立方晶格，配位数为8 ?Fe：面心立方晶格，配位数为12 固溶体：当有其它固体原子溶入某种固体 置换型固溶体 —— 各组分的原子在晶格结点位相互置换， 置换的异种原子的半径差别不大； 间隙型固溶体 —— 组分的原子占据了本体晶格的空隙位， 两种原子的半径差别很大。 如：碳原子占据在铁晶体结点间的空隙位。 1.2.2 金属熔体的结构 基本事实I 金属的熔化潜热仅为汽化潜热的 3%~8% 对于纯铁，熔化潜热为15.2 kJ·mol?1，汽化潜热是 340.2 kJ·mol?1 ? 液态金属与固态金属的原子间结合力差别很小。 金属熔化时，熵值的变化也不大，约为5~10 J·mol?1·K?1 ? 熔化时金属中原子分布的无序度改变很小。 熔化时大多数金属的体积仅增加 2.5%~5%，相当于原子间距增加 0.8%~1.6% ? 在液态和固态下原子分布大体相同，原子间结合力相近。 基本事实I (续) 金属液、固态的比热容差别一般在10%以下，而液、气态比热容相差为20%~50%。 ? 金属液、固态中的原子运动状态相近。 大多数金属熔化后电阻增加，且具有正电阻温度系数。 ? 液态金属仍具有金属键结合 结论I ? 在熔点附近液态金属和固态金属具有相同的结合键和近似的原子间结合力； ? 原子的热运动特性大致相同，原子在大部分时间仍是在其平衡位(结点)附近振动，只有少数原子从一平衡位向另一平衡位以跳跃方式移动。 基本事实II 液态金属中原子之间的平均间距比固态中原子间距略大，而配位数略小，通常在 8~l0 范围内 ? 熔化时形成空隙使自由体积略有增加，固体中的远距有序排列在熔融状态下会消失而成为近距有序排列。 结论II ? 金属熔体在过热度不高的温度下具有准晶态的结构—— 熔体中接近中心原子处原子基本上呈有序的分布，与晶体中的相同(保持了近程序)； 在稍远处原子的分布几乎是无序的(远程序消失)。 液态金属结构模型 模型 I 接近熔点时，液态金属中部分原子的排列方式与固态金属相似，它们构成了许多晶态小集团。 这些小集团并不稳定，随着时间延续，不断分裂消失，又不断在新的位置形成。 这些小集团之间存在着广泛的原子紊乱排列区。 模型I突出了液态金属原子存在局部排列的规则性。 模型Ⅱ 液态金属中的原子相当于紊乱的密集球堆，这里既没有晶态区，也没有能容纳其他原子的空洞。 在紊乱密集的球堆中，有着被称为“伪晶核”的高致密区。 模型II突出了液态金属原子的随机密堆性。 液态金属的结构起伏 液态金属中的“晶态小集团”或 “伪晶核”都在不停地变化，它们的大小不等，时而产生又时而消失，此起彼伏。 结构起伏的尺寸大小与温度有关。温度愈低，结构起伏的尺寸愈大。液态金属的结构起伏 2.金属熔体及其合金的物理性质 2.1 熔化温度 2.2 密度 2.3 粘度 2.4 导电性 2.5 熔体组分的扩散系数 2.6 表面性质与界面性质 2.1熔化温度 冶金熔体在一定的温度范围内熔化，没有确定的熔点，冷却曲线上无平台。 熔化温度 — 冶金熔体由其固态物质完全转变成均匀的液态时的温度。 凝固温度或凝固点 — 冶金熔体在冷却时开始析出固相时的温度。 常见冶金熔体的熔化温度范围 ? 表1 熔化温度与熔体组成有关。