第三章多组分系统热力学讲稿.ppt

第三章 多组分系统热力学 3.1 引言 3.1 引言 3.1 引言 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.3 偏摩尔量与化学势 纯组分体系的摩尔热力学函数值 纯组分体系的摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 偏摩尔量 使用偏摩尔量时应注意： 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 Gibbs-Duhem公式 Gibbs-Duhem公式 化学势的定义 3.4 多组分体系中热力学基本公式 多组分体系中热力学基本公式 多组分体系中热力学基本公式 化学势的不同表达式 多组分多相体系中热力学基本公式 化学势判据 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 3.5 稀溶液中的两个经验定律 3.5 稀溶液中的两个经验定律 3.5 稀溶液中的两个经验定律 例1 3.6 气体的化学势表达式 纯理想气体的化学势 纯理想气体的化学势 理想气体混合物中任一组分的化学势 3.7 单组分真实气体的化学势 3.8 真实混合气体中任一组分的化学势 气体混合物中各物质逸度的求算法： 3.8 理想液态混合物 理想液态混合物中任一组分化学势的表达 理想液态混合物的混合性质 例2 3.9 理想稀溶液中各组分的化学势 3.9 稀溶液中各组分的化学势 3.9 理想稀溶液中各组分的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的标准态 4.0 稀溶液的依数性 蒸气压下降 凝固点降低 沸点升高 渗透压（osmotic pressure） 渗透压（osmotic pressure） 5 活度及活度因子 6 Duhem-Margules 公式 3.9 Duhem-Margules 公式 3.9. Duhem-Margules 公式 3.9 Duhem-Margules 公式 3.9 Duhem-Margules 公式 3.9 Duhem-Margules 公式 3.10 非理想溶液 3.10 非理想溶液 3.10 非理想溶液 3.10 非理想溶液 3.10 非理想溶液 3.10 非理想溶液 渗透系数（osmotic coefficient） 渗透系数（osmotic coefficient） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 正规溶液（regular solution） 正规溶液（regular solution） 正规溶液（regular solution） 无热溶液（athermal solution） 无热溶液（athermal solution） 3.11 分配定律 分配定律 3.11 分配定律 亨利定律的历史概观 亨利定律的历史概观亨利定律是现代物理化学的一个重要内容，但它却被应用于涉及气体在液体中的溶解度的所有科学分支学科中，这是一个值得注意的现象。亨利定律与近代化学科学一样古老，本文将介绍亨利定律的历史脉络。 请点击此处查看 FRANCOLS-MARIE RAOULT FRANCOLS-MARIE RAOULT FRANCOLS-MARIE RAOULT WILLIAM HENRY （2）超额体积 （3）超额焓 根据Gibbs-Helmhotz方程 （4）超额熵 根据热力学函数间的关系， 当 或 ，则 ，这时溶液的非理想性完全由混合热效应引起，这种非理想溶液称为正规溶液。 所以 在正规溶液中，因为 ，所以： 因为 正规溶液中，各组分活度系数的对数与T成反比。 代入上式，得： 如果 ，或 ，则 ，这种溶液的非理想性完全由熵效应引起的，所以称为无热溶液。 因为 ，所以 所以在无热溶液中，各组分的活度系数均与T无关。 在T，p1 时，有： ＋ ∴ ∴ 或 稀溶液： 此即van’t Hoff稀溶液渗透定律。 应用： 利用渗透压定律亦可测定物质的摩尔质量，其公式为： 式中M2为溶质的摩尔质量，W2为溶质的质量，V为溶液的体积。此法困难在于理想气体的半透膜难以制备，故一般在测定高分子化合物的相对分子量上使用。 稀溶液的四种依数性的关系： 几点注意： (1). 这种关系存在，反映了稀溶液的四种依数性都是溶