第4章+高聚物的结构1解说.ppt

范德瓦耳斯力（van der Waals force）在化学中指分子之间非定向的、无饱和性的、较弱的相互作用力，根据荷兰物理学家约翰内斯·范德瓦耳斯命名。范德瓦耳斯力是一种电性引力，但它比化学键或氢键弱得多，通常其能量小于5kJ/mol。分子的大小和范德瓦耳斯力的大小成正比。 范德瓦耳斯力的主要来源有三种机制： 极性分子与极性分子之间的永久偶极矩相互作用，称为“取向力”。 极性分子对非极性分子有极化作用，使之产生诱导偶极矩，永久偶极矩与其诱导出的偶极矩相互作用，称为“诱导力”。 一对非极性分子本身由于电子的概率运动，可以相互配合产生一对方向相反的瞬时偶极矩，这一对瞬时偶极矩相互作用，称为“色散力”。这种机制是范德瓦耳斯力的主要来源，1930年由F.W.伦敦首先根据量子力学原理给出解释，因此也称为“伦敦力”。 范德瓦耳斯力的大小会影响物质尤其是分子晶体的熔点和沸点，通常分子的相对分子质量越大，范德瓦耳斯力越大。水（氧化氢）比硫化氢的相对分子质量小，因此范德瓦耳斯力比后者弱，但由于水分子间存在更强的氢键，熔沸点反而更高。壁虎能够在墙及各种表面上行走，便是因为脚上极细致的匙突（spatulae）和接触面产生的范德瓦耳斯力所致。 2 . 取向方式 取向方式有：单轴取向、双轴取向 单轴取向：材料仅沿一个方向拉伸，长度增大，厚度和宽度减小，高分子链或链段倾向沿拉伸方向排列，在取向方向上，原子间以化学键相连。 双轴取向：材料沿两个相互垂直的方向(X、Y)拉伸，面积增大，厚度减小，高分子链或链段倾向于与拉伸平面(X、Y平面)平行排列，在X、Y平面内分子排列无序，是各向同性的(即在X、Y平面上各个方向都有原子与原子间的化学键存在)。 取向对材料性能最大的影响是造成各向异性。因为取向后，在取向方向上原子之间以化学键结合为主，而在与之垂直的方向上，原子之间以范德瓦耳斯作用为主。 因此，一切与键合力有关的材料性能，包括力、声、热、光学等性能，都呈现出各向异性。 3 . 取向度（材料中分子沿外场取向的程度） 取向函数： 取向角θ：材料中分子链主轴方向与外场方向间的夹角 理想单轴取向：分子链平行于取向方向 完全没有取向的材料：f = 0 表征高分子聚集态结构的参数之一. 测定取向度的方法: 声波传播法,光学双折射法,广义X射线衍射,红外二向色性法,偏振荧光法. §4.7 高分子液晶 液晶的基本概念： 物质在自然界中通常以固态、液态和气态形式存在，即常说的三相态。在外界条件发生变化时（如压力或温度发生变化），物质可以在三种相态之间进行转换，即发生所谓的相变。 大多数物质发生相变时直接从一种相态转变为另一种相态，中间 没有过渡态生成。例如冰受热后从有序的固态晶体直接转变成分子呈无序状态的液态。 而某些物质的受热熔融或被溶解后，虽然失去了固态物质的大部分特性，外观呈液态物质的流动性，但可能仍然保留着晶态物质分子的有序排列，从而在物理性质上表现为各向异性，形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡中间相态，称为液晶态，对应的物质称为液晶（liquid crystals）。 液晶主要特征：其聚集状态在一定程度上既类似于晶体，分子呈有序排列；又类似于液体，有一定的流动性。 §4.7 高分子液晶 液晶高分子:由低分子量液晶基元键合而成，基元可以是棒状、盘状或更复杂的形状；也可以是双亲分子（如分子一端亲水，一端亲油）。 1. 液晶高分子的结构特征 根据液晶基元在高分子链上的位置，可分为主链型液晶高分子、侧链型液晶高分子、主-侧链型液晶高分子。 液晶按畴内分子排列的有序性分为向列型、近晶型和胆甾型 但一个宏观液晶体系是由无数个畴组成的，畴与畴之间分子的取向可以不同。 较大空间范围内的分子取向情况可以用偏振光显微镜或电镜结合适当的装饰技术观察得到。 2. 向列型高分子液晶的光学织构 薄层样品在线偏振光显微镜下观察到的形貌叫做光学织构。 向列型高分子液晶薄层样品在正交偏振光显微镜下的光学织构多呈纹影织构。 液晶的黑刷子方向会随正交偏振片旋转时同向或反向旋转 光学织构实际上揭示了液晶中分子取向排列的缺陷。称为向错。 向错密度越大，纹影织构中的黑刷子越小。 3. 向列型高分子液晶的流动特性 向列型液晶的宏观粘度一般都比较小,是三种结构类型的液晶中流动性最好的一种。 以溶致液晶高分子聚对苯二甲酰对苯二胺的浓硫酸溶液为例，其粘度η与浓度C的关系如图所示： 对于浓度高于C1*高分子液晶溶液，其粘度η与温度t的变化关系如图。 t1~t2之间，溶液是相列型液晶畴与各向同性液体的混合体系，温度越高，粘度高的各向同性液体比例越大。因而溶液粘度越大。 全相列型液晶 全各向同性液体 在高分子的溶液纺丝工艺中，为得到优质产品，希望纺丝液浓度较高而粘度