第六章相平衡(三元系统)解说.ppt

C12A7非平衡相的出现能降低液相开始出现的温度、促进C3S的大量生成。 若所出现的液相量不合适，可采用提高烧成温度或调整配料等措施进行调节。 但在高温下继续提高烧成温度比较困难，而且会提高能耗。一般采用调整配料，主要调整A12O3的加入量。据杠杆规则：增加A12O3含量会使液相量增多，降低A12O3含量会使液相量减少。 熟料的冷却 水泥熟料烧成后需要冷却，采取不同的冷却制度对熟料的相组成及含量都有影响。冷却制度可分为急冷、平衡冷却和介于二者之间的三种情况。 急冷：冷却速度很快，使液相完全失去析晶能力，液相中的质点来不及进行有序排列便固化了，液相全部转为玻璃相。 平衡冷却：冷却速度很慢，使每一步过程都达到平衡，析晶产物符合三角形规则。 液相独立析晶：若冷却速度既不是快到使液相全部转变为玻璃，又不是慢到足以使过程平衡进行，则往往会发生液相独立析晶现象。 急冷：CaO-C2S-C12A7系统中的P点，若液相刚到k点便马上急冷，得到的产物是：C3S、C3A和玻璃相（液相急冷全部转变为玻璃）。 平衡冷却：因冷却速度很慢，每一步过程都达到平衡，析晶产物符合三角形规则。P熔体平衡冷却得到的产物是：C3S、C2S和C3A三种晶相。 液相独立析晶：独立析晶常在转熔过程中发生，因冷却速度较快，被回吸的晶相有可能会被新析出的固相包裹起来，使转熔过程不能继续进行，从而使液相进行另一个单独的析晶过程，这就是所谓的独立析晶。 熔体P：当液相在k点进行L+C3S→C2S+C3A转熔过程时，若冷却速度较快，C3S被析出的C2S和C3A所包裹，液相便不能与C3S接触了，回吸过程无法进行。 此时系统相当于只有液相、C2S、C3A三相，液相便作为一个原始熔体离开k点，沿着kF界线向F点移动，进行独立的析晶过程，到达F点进行低共熔过程：L→C2S +C3A+C12A7。故熟料中有可能出现C12A7晶相。 当然，这种独立析晶也不一定会进行到底，因冷却速度较快，还可能使熟料中残留部分玻璃相。故独立析晶是一个非平衡过程，熔体P在k点发生独立析晶后的产物是：C2S、C3S、C3A、C12A7，及可能的玻璃相。 因此，对一定的配料（如P点的配料），因采取的冷却方法不同，所得到的熟料的相组成会不同，同时各相的含量也不会相同，平衡冷却得到的C3S含量可能比快冷时少（在k点C3S要被液相回吸）。 必须指出的是：急冷成玻璃体或发生液相独立析晶，都只不过是非平衡冷却过程中的两种理想化模式，实际过程很可能比这两种理想模式更复杂，或者二者兼而有之。 理论上：石灰极限线在C3S-C3A线： CaOmax = 2.8SiO2 + 1.65Al2O3 实际上：因生产过程达不到平衡状态，析出的CaO有可能不完全被回吸，以C3S-h线作为石灰极限线： CaOmax= 2.8 SiO2 + 1.18 Al2O3 。 为了在熟料中获得较多的C3S，配料时常常提高CaO的含量，但是又要防止 f-CaO。配料时CaO的含量有个极限。 Na2O-CaO-SiO2 系统相图 Na2O、CaO和SiO2是大多数玻璃的基本化学组成。 利用Na2O-CaO-SiO2系统相图能指导我们确定玻璃的合理组成、熔制温度、解决玻璃析晶等有关问题。 一般玻璃组成都在高SiO2部分，而Na2O含量高的熔体其化学活性很高，会造成研制和使用上有很大困难。 目前对Na2O-CaO-SiO2系统进行了较详细研究的只是该相图中的高硅部分：NS-CS-SiO2系统。 1、相图介绍 NS-CS-SiO2系统：四个二元化合物：NS，NS2，N3S8，CS；四个三元化合物：N2CS3，NC2S3，NC3S6，NCS5。 每个化合物都有自己的初晶区； SiO2初晶区内有2条多晶转变等温线和1个二液区。 CS初晶区内有1条表示?-CS和?-CS晶型转变等温线。 NS-CS-SiO2系统：12个三元无变量点。 晶型转变点P、T、S没有对应的副三角形。 其余无变量点都有对应的副三角形(9个)。 K L I J U V H P Q R T S 2、相图应用 钠钙硅酸盐玻璃主要以纯碱、石灰石和石英砂为原料，通过熔制然后成型而成产品。 玻璃是非晶态固体，若玻璃中出现析晶（称失透），将成为玻璃的一种严重缺陷，会破坏玻璃的均一性，影响玻璃的外观、透光性、机械强度和热稳定性等。 相图可以帮助我们选择不易析晶的玻璃组成。 研究表明： 组成位于低共熔点熔体比组成位于界线上熔体析晶能力小； 组成位于界线上熔体比组成位于初晶区内熔体析晶能力小。 组成位于低共熔点或界线上的熔体中有几种晶相同时析出的趋势，