第三章釜式反应器解说.pptVIP

对一级反应，采用相同体积的釜串联，可使总反应体积最小 对 为了使总反应体积最小 1 α1 ,则小釜在前，大釜在后 2 0α1 ,大釜在前，小釜在后 3 α=1 ,釜体积相当 4 α0 ,单釜操作有利 5 α=0 ,串联不必要 3.6 釜式反应器中复合反应的收率与选择性 3.6.1 总收率与总选择性 根据转化率、收率和选择性三者关系系：??? 都是瞬间 积分得： 总收率 瞬时选择性 瞬时收率 总转化率 总选择性 总收率的大小与反应器的操作方式有关。如： 对间歇反应器: 图3.10（a)中的曲线BF表示间歇反应器的瞬时选择性与转化率的关系。由于间歇反应器中组分的浓度是随反应时间连续变化的，因此瞬时选择性也是随转化率而连续变化的。 曲线下的面积即为总收率。 对连续釜式反应器: ∵ 整个釜中物料的浓度就是xAf所对应的浓度? ∴ 整个釜中的S就是xAf 所对应的S。 ?????? ??? 总收率就对应于矩形面积ODFG。且S0=S ??? 两釜串联：总收率=两个矩形OABH和HEFG面积之和。 ∴ 从图（a）可以看出：不同操作方式的釜式反应器，相 同的最终转化率下总收率的大小次序为： 间歇釜 两个（多个）连续釜串联 单一连续釜 上述顺序是针对S随xA↑而单调↓的正常情况而言的。 若S随xA↑而单调↑的情况，则总收率的次序正好与上 述相反。参见图（b）。 3.6.2 平行反应 ∴ 反应物系的温度及浓度是影响S的直接原因。而反应器内物料浓度的高低与反应器的型式，操作方式，原料初始浓度及加料方式等有关。 （P为目的产物） 瞬时选择性 若 若 若 若 若 变化对S无影响，若 变化对S无影响 反应器型式、操作方式及加料方式 1.若要求A,B浓度均高： ① 选间歇釜 A,B同时一次加入。见图（a） ② 选多釜串联 A,B均从第一釜同时加入。见图（b）（若不同体积釜串联，小釜在前，大釜在后。）见图（c） 2.若要求A,B的浓度均低： ①采用单釜连续操作 见图（d） ②若多釜串联，则做成体积不等的釜。 见图（e） （大釜在前，小釜在后） 3.若要求A低，B高： ? ①釜式反应器半间歇操作 B一次性连续加入，A连续缓慢加入见图（f） ②连续操作，多釜串联 B从第一釜进入，A分釜加入。 见图（g） ③按 配料，B大大过量，反应产物分离，B循环。见图（h） 一级不可逆连串反应： ?? 此反应在等温间歇釜中进行时，发现目的产物P存在最高 收率。若反应在连续釜中进行，是否也存在最高收率？为 了回答这个问题，可列出A，P的物料式。 3.6.3 连串反应 对反应物A: 对反应物P: 由（1）式得： 式(3)(4)(5)即为反应物系组成与空时的关系 将式（4）对 τ 求导，并令 得 最佳空时 P的最大收率 而间歇釜中的P的最大收率为：???? ? ∴ 在相同的反应温度下， ???????????? 总是大于 的。 由式（1）可得： 代入式（4）中??????? 当 时， 为了比较连续釜式反应器和间歇釜式反应器的收率与转化率，根据(6)～(8)式，以收率YP对xA作图。 令： 黑线表示间歇釜中YP～xA的关系。紫线表示连续釜中YP～xA的关系。根据k2/k1=0.1, 1, 10 三种情况，分别作出YP～xA的关系曲线。 ??? ?? 从图中可看出：无论k2/k1为何值， ①在相同的转化率下，间歇釜的收率总是大于连续釜中的收率。且随着k2/k1值的↓，差异越大。 ②每一曲线均存在一极大值。 若进行不可逆反应 ?? 设操作开始时，先注入体积为V0的B，然后连续地输入A，流量为Q0，浓度为CA0，且不连续输出物料。????则物衡式为： ? 设B大量过剩，CB≈常数，则rA=kCA，拟一级反应。??? ?? 初始条件：??????????? ? 微分方程的解为： 而 ，代入上式，得： 的关系式 半间歇釜式反应器的物衡式： 3.7 半间歇釜式反应器??? CR～t的关系式为：