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铂族—铂钯(ba)
铂族金属既具有相似的物理化学性质,又有各自的特性。它们的共同特性是:除了锇和钌为钢灰色外,其余均为银白色;熔点高、强度大、电热性稳定、抗电火花蚀耗性高、抗腐蚀性优良、高温抗氧化性能强、催化活性良好。各自的特性又决定了不同的用途。例如铂还有良好的塑性和稳定的电阻与电阻温度系数,可锻造成铂丝、铂箔等;它不与氧直接化合,不被酸、碱侵蚀,只溶于热的王水中;钯可溶于浓硝酸,室温下能吸收其体积350~850倍的氢气。铑和铱不溶于王水,能与熔融氢氧化钠和过氧化钠反应,生成溶解于酸的化合物;锇与钌不溶于王水,却易氧化成四氧化物。
4d10
5d9.6s1
4d,5s轨道不像3d,4s那样能量差别大
5d.6s轨道能级差也不明显
铂
230.32元/g
铂的发现历史
人类对铂金的认识和利用远比黄金晚,大概只有2000多年的历史。根据考古资料论证,在公元前七百多年时,古埃及人已能将铂金加工成工艺水平较高的铂金饰品。中美洲的印第安人,远在哥伦布发现新大陆之前,也盛行过铂金饰物。然而,除此之外其它地区的人们对铂金则一无所知,直到十六世纪初,西班牙殖民帝国逐渐形成,大批的西班牙冒险家蜂涌到非洲和美洲去探金寻宝。当时,在厄瓜多尔的河流中淘金时,一再发现有一种白色金属混杂在黄金中,其实就是珍贵的铂金。但由於当时科学不发达,识别能力低下,面对著银晃晃的铂金,那些殖民统治者却把它称之为“劣等碎银”而弃之。直到1750年才被命名。
人类对铂金的认识和利用远比黄金晚,大概只有2000多年的历史。根据考古资料论证,在公元前七百多年时,古埃及人已能将铂金加工成工艺水平较高的铂金饰品。中美洲的印第安人,远在哥伦布发现新大陆之前,也盛行过铂金饰物。然而,除此之外其它地区的人们对铂金则一无所知,直到十六世纪初,西班牙殖民帝国逐渐形成,大批的西班牙冒险家蜂涌到非洲和美洲去探金寻宝。当时,在厄瓜多尔的河流中淘金时,一再发现有一种白色金属混杂在黄金中,其实就是珍贵的铂金。但由於当时科学不发达,识别能力低下,面对著银晃晃的铂金,那些殖民统治者却把它称之为“劣等碎银”而弃之。直到1750年才被命名。
铂的资源
?????? 目前发现的铂族矿物和含铂族元素的矿物已超过80种,加上变种和未定名矿物已达200个。在自然界中,铂族金属主要呈自然元素、自然合金、锑化物、硫化物、硫砷化物和铋碲化物的单独矿物存在,部分呈类质同像存在于硫化物,如黄铜矿、镍黄铁矿、紫硫镍(铁)矿等中。
铂的性质
?????? 铂为银白色金属。它对普通的酸和化学试剂有优良的抗蚀性能。铂不与普通酸作用,但能缓慢地溶解于王水中生成氯铂酸。铂的抗氧化性很好,在空气中能长期保持光泽。在高温下铂与氧气作用生成挥发性的氧化物,增加它的蒸发速度。铂对气体有很强的吸附能力,当粒度很细(如铂黑、钯黑)或呈胶态(如胶体铂)时,吸附能力就更强,因此它具有优良的催化特性。铂过渡金属,有多个化合价,最稳定的化合价为+2,+4。它有生成配合物的强烈倾向,最常见的是生成配位数4的配合物。总之,它的化学性质很复杂。纯铂有良好的延展性,不经中间退火的冷塑性变形量可达到90%以上,能加工成微米级的细丝和箔。
铂的制取
1.铂族金属的提取:
?????? 砂铂矿或含铂族金属的砂金矿用重选法富集可得精矿,铂或锇、铱的含量能达70-90%,可直接精炼。50年代以来铂族金属主要从铜镍硫化物共生矿中提取,小部分从炼铜副产品中提取。铂族含量高的冰镍,现在氧压下硫酸浸出,或氯化冶金分离其他金属后获得铂族精矿。铂族精矿经过直接溶解、分离、提纯,或先将锇、钌氧化挥发他离后,再分离、提纯其他铂族金属。
2.铂族金属再生:
?????? 铂族金属稀有而贵重,历来重视回收。废催化剂、废电器元件、含铂的残破器皿、废电镀液、珠宝装饰品厂的废料等都可从中回收铂族金属。
提取流程
铂的卤化物和含卤配合物
1.PtF2
高自旋八面体;紫色;金红石结构
金红石结构
在单个晶胞中,阳离子(钛离子)位于立方体和顶点的体心,而阴离子(氧离子)位于以阳离子(钛离子)的为顶点的组成的平面正三角形的中心。凡是这种结构的离子晶体就称之为金红石结构。
2.PtCl2
550
与NH3作用形成配合物
蔡斯盐:最先制得的d区金属有机化合物
3.蔡斯盐(或称作蔡氏盐、Zeise盐)为一黄色、在空气中稳定的配合物,其化学式为K[PtCl3(C2H4)]。蔡斯盐的阴离子中包含一个η2?的乙烯配体(哈普托数为2,表示乙烯有二个原子参与配位),是以铂原子为中心的平面正方形结构。此配合物一般是用K2[PtCl4]和乙烯制备,催化剂为氯化亚锡。一般贩售的蔡斯盐均为其水合物。
顺铂反铂
顺铂合成
顺铂
1995年WHO对上百种治癌药物进行排名,顺铂的综合评价
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