武汉理工大学物理化学课件-第一章理想气体PVT关系概要.pptVIP

第一章 气体的 pVT 性质(2) Chapter One The pVT relationships of gases(2) §1.3 气体的液化及临界参数Gases liquidation and Critical parameters 1、气体的液化 Gases liquidation 2、液体的饱和蒸气压 the Saturated Vapor Pressure 3、临界参数 Critical parameters 4、真实气体的p – Vm图 The p – Vm diagram of real gases §1.4 真实气体状态方程the State Equation of Real Gases 1、真实气体的pVT性质 pVT Behavior of Real Gases 2、范德华方程 the van der Waals Equation 3、维里方程 the Virial Equation 4、其它重要方程 other Equations of State §1.5 对应状态原理及普适化压缩因子图the Law of Corresponding States and  the Popular Compressibility Factor Chart 1、压缩因子 Compressibility Factor 2、对应状态原理 Law of Corresponding States 3、普遍化压缩因子图 Popular Compressibility Factor Chart 小 结 ※ 实际气体的两个重要性质 饱和蒸气压 临界性质 ※ 实际气体pVT行为的计算 低压下，近似用理想气体状态方程 中等压力以下，近似用范德华方程 中等或更高压力下用普遍化压缩因子图 作 业 1.11 1.18 例1.4.1 若甲烷在203 K，2533.1 kPa 条件下服 从范德华方程，试求其摩尔体积 解：范德华方程可写为： Vm3－(b＋RT/p)Vm2＋(a/p)Vm－ab/p＝0 甲烷: a＝2.283?10-1 Pa?m6?mol-2, b＝0.4728 ?10- 4 m3?mol-1 Tc＝190.53 K ?T Tc，解三次方程应得一个实根，二个虚根 将 以上数据代入范德华方程： Vm3－7.09 ?10- 4 Vm2＋9.013 ?10- 8 Vm－3.856 ?10-12 ＝0 解得：Vm=5.606 10- 4 m3?mol-1 3. 维里方程 Virial: 拉丁文“ 力” 的意思 Kammerling-Onnes于二十世纪初提出的经验式 式中：B，C，D? B’，C’，D’ ? 分别为第二、第三、第四?维里系数 维里方程后来用统计的方法得到了证明，成为具有一定理论意义的方程。 第二维里系数：反映了二分子间的相互作用对 气体pVT关系的影响 第三维里系数：反映了三分子间的相互作用对 气体pVT关系的影响 当 p ? 0 时，Vm ? ? 维里方程 ? 理想气体状态方程 4. 其它重要方程举例 1) R－K (Redlich-Kwong)方程 式中：a , b 为常数，但不同于范德华方程中的常数 适用于烃类等非极性气体 2) B-W-R (Benedict-webb-Rubin)方程 式中：A0、B0、C0、?、?、a、b、c 均为常数 为 8 参数方程，较适用于碳氢化合物气体的计算 3) 贝塞罗（Berthelot)方程 在范德华方程的基础上，考虑了温度的影响 真实气体状态方程的共同特点： 1）方程中均含有若干个反映各气体不同性质的 特性参数； 2）气体压力趋于0时，方程都可还原为理想气体 状态方程 真实气体状态方程一般分为经验、半经验两类。 1. 以压缩因子Z修正的真实气体状态方程 引入压缩因子来修正理想气体状态方程， 描述实际气体的 pVT 性质： pV = ZnRT 或 pVm = ZRT 2. 压缩因子 Compressibility Factor 1）定义式 压缩因子的量纲为一 2）物理意义 理想气体 Z＝1 真实气体