柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性素材.docxVIP

柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性，添加柴油降凝剂是改善柴油低温流动性最经济最方便的方法。通过添加降凝剂形成低凝柴油，可以增加原油中柴油馏分产量，节约原油能源，有很大的社会及经济效益。因而，人们不断研究，尝试合成更为有效的降凝剂，并　　摘? 要柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性，添加柴油降凝剂是改善柴油低温流动性最经济最方便的方法。通过添加降凝剂形成低凝柴油，可以增加原油中柴油馏分产量，节约原油能源，有很大的社会及经济效益。因而，人们不断研究，尝试合成更为有效的降凝剂，并且通过复配、降凝剂改性等手段，获得更为高效的降凝剂。　　关键词柴油降凝剂；降凝机理；降凝剂复配　　前言：　　作为一种工业用节能燃料，柴油的需求量越来越大。然而，柴油低温流动性差，使其在低温下的使用受限。能否改善柴油低温流动性能是增产柴油的关键之一。解决柴油低温流动性的方法有三种，建立脱蜡装置、加二次加工柴油调合、加入低温流动改进剂。第三种方法，由于加入量少、成本低、操作方便，已经成为解决柴油低温流动性能的首选方法。它对提高产品质量、扩大柴油组分来源、提高炼厂经济效益都有十分重要的意义。　　柴油降凝剂是柴油低温改进剂的一种，它可以改变柴油中的蜡结晶的过程，分散蜡晶，降低其凝固点，改善柴油在低温下的流动性。国外对柴油降凝剂的研究比国内早，研究成果也远超国内，但是，国外的降凝剂对于国内各厂生产的油品并不一定能起到良好的降凝作用。因而，研究合成、利用合理的复合配方，研制出适用于国内大多油品的降凝剂，是现今柴油降凝剂研究的重点方向。　　1.柴油降凝剂的定义及降凝机理　　1.1柴油降凝剂的定义　　柴油降凝剂PPD（Pour point depressant）又称柴油低温流动性改进剂，它是一类能改变柴油中蜡结晶过程并分散蜡晶、改善柴油在低温下流动性的物质。在柴油中加入少量的PPD 便能有效地降低柴油的冷滤点CFPP（Cold filter plugging point），可以提高柴油的牌号、增加柴油的切收率，提高生产灵活性和经济效益[1]。　　1.2柴油降凝剂的降凝机理　　柴油是多种烃类的复杂混合物，含有正构烷烃、异构烷烃、烯烃、芳香烃和其他极性和非极性化合物。低温下，大量的长链正构烷烃由于溶解度降低，从油中结晶析出，形成三维网状机构，并且将未凝结的柴油包裹在三维网络结构中，使柴油在低温下堵塞柴油机的滤网，从而使柴油机无法在低温的天气下正常工作[2]。因而，改善柴油的低温流动性，最主要的就是扼制柴油中蜡晶的生长。　　从发现降凝剂至今八十多年来，人们对于降凝剂的降凝机理并没有确切的认知。目前，比较普遍的降凝机理可以分为四种：共晶理论、吸附理论、成核理论、改善蜡的溶解性理论。　　1.2.1共晶理论　　该理论认为，柴油中未添加降凝剂时，蜡晶呈二维生长。加入降凝剂后，分子的极性部分与蜡晶分子不同，阻碍了蜡晶在XOZ面上的生长，却相对加快了蜡晶在Z轴和X轴方向上的生长速度，进而也改变了XOZ面的形状，如图1-1。随着降凝剂浓度的增加，蜡晶逐渐向着分枝型树枝状结晶方向发展。当进一步增加浓度时，在促进向Z轴方向生长的同时，抑制了X，Y方向的生长，蜡晶的晶型由不规则的块状向四棱锥、四棱柱形转变，这样的形态，使蜡晶比表面积相对减小，表面能下降，而难于聚集形成三维网状结[3]。　　图1-1 蜡晶增长方向　　降凝剂与柴油中的蜡晶产生共晶效应，使得蜡晶难以将未凝结的柴油分子包裹起来，因而使得柴油在低温下仍有较好的流动性。　　1.2.2吸附理论　　该理论认为，降凝剂分子在略低于油品浊点温度下结晶析出，由于极性基团的作用，改变蜡晶表面特性，阻碍晶体的长大或改变了晶体的生长习性，使蜡晶的分散度增加、不易聚结成网，起到降凝效果。具体的作用过程，不同人的认识有所差异。有认为降凝剂分子降低了蜡晶的表面能，从而难以形成三维网络结构。李克华 [4]认为降凝剂吸附在蜡晶上，降低了蜡晶表面能，妨碍了晶核的生长和发育。只有个别没有吸附降凝剂的表面或棱角成为结晶中心，蜡在此快速生长，而新生成的蜡晶表面又被降凝剂吸附，如此循环，改变了蜡晶容易向平面方向发展联结成空间网络结构的结晶方式，使蜡成为细小颗粒，从而改变了油品的低温流动性。　　1.2.3成核理论　　成核理论中，由于降凝剂分子的熔点相对高于油品中蜡的结晶温度，它会在油品的浊点以前析出而起到晶核、活性中心或结晶中心的作用而成为蜡晶生长中心，使油品中小蜡晶增多，达到降低凝点或冷滤点的效果。但是成核理论在一些降凝剂作用机理的解释中受到了质疑。张付生等[5]从油品加降凝剂前后的X射线衍射图上发现，经降凝剂处理后，蜡晶的晶面间距和衍射峰均发生了变化，说明蜡晶的结构有了明显的改变。如果降凝剂仅作为结晶中心或吸附在蜡晶的活性中心，很难造成此变化。　　在最近的研究中，成核理论