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物理化学BI—第五章
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5.3 二元凝聚系相图
教学基本要求及教学目标
1. 了解二组分相图的绘制。
2. 掌握二组分相图的阅读。包括:明确点、线、区的含义;区分物系点及相点;区分系统的总组成及相组成;会计算相图中各相区的条件自由度;会描述系统条件改变时系统状态的变化情况(例如用步冷曲线表述这种变化)。
3 . 了解二组分相图的应用。
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5.3.1二组元在液态下部分互溶类型
例如:H2O-C6H5OH,H2O-C6H5NH2,H2O-C4H9OH(正丁醇或异丁醇)等系统 。
以H2O-C6H5OH二元系为例。
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5.3.1.1 作图(溶解度法)
不同温度下水与酚的互溶度
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水-酚二元相图的绘制
窝
头
型
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5.3.1.2 相图分析
(1)几何结构:点、线、区的含义。
(2)相态变化。
点:在T0时,两层的组成分别为A和B,称为共轭层(conjugate layers),A和B称为共轭相相点。
AB线称为等温连结线(tie line)。
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相点与物系点
相点 一定温度,压力下代表某一相组成的点称为相点。
物系点 (体系点)一定温度,压力下代表体系总组成的点称为物系点。
在单相区,物系点与相点重合;在两相区,物系点和相点不重合,物系点只表示体系总组成,两个相的组成由对应的相点表示。
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水-苯酚系统溶解度图
线:(1)溶解度曲线;
(2)共轭相相点曲线;
(3)相变曲线。
区:帽形区外,溶液为单一液相,帽形区内,溶液分为两相。
点:会溶点D,TD为会溶温度。
D
会溶温度的高低反映了一对液体间的互溶能力,可以用来选择合适的萃取剂。
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5.3.1.3 两相平衡时相量的确定
设:TO时物系点O的质量W,组成为X;相点:
A:WA,XA
B:WB,XB
---杠杆规则(Lever rule)
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W=WA+WB
XW=XAWA+XBWB
X( WA+WB )=XAWA+XBWB
WA(X-XA)=WB(XB-X)
即:WAOA=WBOB
杠杆规则
由质量守恒原理:
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