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* 成革 * 成革 * 成革 * 成革 * 皮革加工是以动物皮为原料,经化学处理和物理处理而完成。在这一过程中采用了大量的化工原料,如酸、碱、盐、硫化物、石灰、铬鞣剂、加脂剂、复鞣剂、染料等,其中相当一部分进入水中。同时,在制革加工过程中,大量的蛋白质、脂肪转移到水中。 生产过程污染分析 * 工段 内容 准备工段 污水来源 水洗、浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、软化等工序 主要污染物 有机物:污血、蛋白质、油脂、脱脂剂、助剂等; 无机物:盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4等; 此外还含有大量的毛发、泥沙等固体悬浮物 污染物特征指标 CODCr、BOD5、SS、S2-、pH、油脂、氨氮 污染负荷比例 污水排放量约占制革总水量的60-70% 污染负荷占总排放量的70%左右,是制革污水的主要来源 鞣制工段 污水来源 浸酸和鞣制 主要污染物 无机盐、三价铬、悬浮物等 污染物特征指标 CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮 污染负荷比例 污水排放量约占制革总水量的8%左右 整饰工段 污水来源 中和、复鞣、染色、加脂、喷涂、除尘等工序 主要污染物 色度、有机化合物(如表面活性剂、染料、各类复鞣剂、树脂)、悬浮物 污染物特征指标 CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮 污染负荷比例 污水排放量约占制革总水量的20-30%左右 * Diagram 废水特点 污染物种类多 浓度高、色度高 水量大 水质和水量波动大 处理难度大 制革废水的特点 * 四、制革行业污染治理现状 概况 制革、毛皮工业产生的污水属高浓度有机废水,另外还有其特征污染物,即含铬、硫化物、氨氮等废水。 为减轻综合污水处理负荷,并回收有用物质,目前制革污水处理多采用对有害或可回收有用物质的污水先分隔单独处理,然后再进行综合处理的方法。 * 含硫废水 综合污水处理 含铬废水处理 加碱沉淀,经压滤成铬饼,循环利用或单独存放。控制终点pH值为8.0-8.5,将铬污泥压滤,单独处理。铬回收率达99%以上,上清液中的总铬含量小于1mg/L。 一般有化学沉淀、酸吸收或催化氧化。 经过单独处理,处理液去综合污水处理池处理,S2-去除率可达90%以上。 一般有物理(机械)法、化学法和生化法三大类。 单独处理技术 * 制革的污水处理通常是三类方法结合使用。 1)氧化沟 工艺流程简单,构筑物少,运行管理方便; 可操作性强,维护管理高,设备可靠,维修工作量少; 处理效果稳定、出水水质好,并可以实现一定程度的脱氮; 基建投资省、运行费用低; 能承受水量水质冲击负荷。 氧化沟工艺COD去除率可达90%以上、硫化物去除率 达95%以上、动植物油去除率达99%、色度去除率85%。 * 2)SBR法(序批式活性污泥法) 该技术具有如下特点: --不需二沉池和污泥回流设备,造价较低,占地较少; --污泥易于沉淀,一般不产生污泥膨胀现象; --操作管理比较简单; --耐冲击负荷能力较强; --出水水质较好; --SBR 工艺具有较好的脱氮效果。 SBR工艺对COD去除率可达90%以上,SS的去除率95%,氨氮的去除率80%。SBR 工艺对中、小型制革企业的废水处理十分适用。 * 3)生物膜法-生物接触氧化法 生物接触氧化法处理制革废水具有如下特点: 具有较强的耐冲击负荷能力,即使负荷有所增加,也不致对滤池的工作有太大影响; 由于采用人工曝气,加速了生物膜的更新,使新生的生物膜具有更好的活性; 没有活性污泥中常见的污泥膨胀问题; 出水水质较好且稳定; 运行管理较方便。 该技术如果维护不好,膜表面容易结团而导致表面积减少,处理效果下降;生物填料需要定期更换,重新挂膜;此外,如果布水、曝气不均匀,可能局部部位出现死角。 * * * 制革行业是我国皮革行业产业链的基础。改革开放30年来,我国皮革产量快速增长,尤其是进入2000年以后,2001年皮革产量1.62亿张,从2002到2006中国皮革年产量以直线速度迅速增长,2006年皮革产量为7.2亿平方米,2007年皮革产量有所下降,为6.8亿平方米,2008年产量6.4亿平方米。 * 制革行业是我国皮革行业产业链的基础。改革开放30年来,我国皮革产量快速增长,尤其是进入2000年以后,2001年皮革产量1.62亿张,从2002到2006中国皮革年产量以直线速度迅速增长,2006年皮革产量为7.2亿平方米,2007年皮革产量有所下降,为6.8亿平方米,2008年产量6.4亿平方米。 * 我国皮革行业具有以下特点: (1)确立世界皮革大国地位 中国皮革行业主要产品产量均居世界前列,如制革产量6.4亿平方米,约占世界总量的20%;制鞋产量100亿双,占世界总量的50%以上;皮革服装、毛皮服装、箱包产品
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