大学《无机及化学》之05-化学键和分子结构终稿.ppt

第七章 分子结构 学习要求 1.掌握离子键理论的基本要点。 2.掌握电子配对法和共价键的特征。 3.能用轨道杂化理论来解释一般分子的构型。 4.能用价层电子对互斥理论来预言一般主族元素的分子构型。 5.掌握分子轨道理论的基本要点，会用该理论处理第一、第二周期同核双原子分子。 6.了解离子极化和分子间力的概念。了解金属键和氢键的形成和特征。 7.了解各类晶体的内部结构和特征。 一、金属的改性共价键理论 金属的电负性小，价电子的电离能也较低: ? 金属原子易失去电子，在晶格中既有金属原子又有金属离子。 在金属原子和金属离子之间，存在着从原子上脱落下来的电子，这些电子在晶格内自由运动，称为“自由电子”。 由于自由电子不停运动，把金属原子和金属离子“粘合”在一起，从而形成金属键（少电子多中心键） 金属键的自由电子模型通俗易懂，可解释了金属的许多性质: 【导电性】 在外电压的作用下，自由电子定向移动。 【导热性】 受热时通过自由电子的相互碰撞以及自由电子与金属离子之间的碰撞，传递能量。 【延展性】 金属受到方向相反的作用力时，该方向上的两层正离子产生相对平移，自由电子起 “润滑剂”作用，降低平移的势垒，使金属具有良好的延展性和机械加工性能。 但该理论毕竟过于粗糙，不能解释光电效应以及导体、半导体与绝缘体的区别等。 二、金属键的能带理论 金属键的能带理论利用量子力学观点来说明金属键的形成，主要有四点： (1) 电子是离域的 为使金属原子的少数价电子能够适应高配位数的需要，成键时价电子必需是“离域”的， 价电子不再属于任何一个特定的原子，而为晶格中所有原子共有。 (2) 形成金属能带 ( Energy Band） 金属晶格中原子密集，能组成许多分子轨道，而且相邻分子轨道间能量差很小，可认为能量基本上是连续的。 如 Na 晶体中，n 个 3s 轨道组成n条分子轨道。这n条分子轨道之间能量差小，电子跃迁所需能量小，称为3s能带。 …….. (3) 金属晶体中有不同的能带：满带、 导带、空带、禁带 以 Li 为例， 1s2 2s1 2p0 1s 轨道充满电子，故组成的能带也充满电子，称为满带; 2s 轨道电子半满，组成的能带电子也半满，称为导带; 2p 能带中无电子，称为空带。 禁带：满带顶到导带底 （ 或空带底）的能量间隔。 (4) 能带可能发生重叠 相邻近的能带，有时可以重叠， 即能量范围有交叉。 如 Be 的 2s 能带和 2p 能带，可部分重叠 。 3n 个 2p n 个 2s Be 的 2s 能带是满带，通过重叠，电子可以跃迁到 2p 空带中去，所以Be是导体。 能带理论可以很好地解释金属的导电性 导体：能带部分充满； 有空能带但能量间隙很小，和相邻能带发生重叠。 半导体：满带电子充满，空带是空的，禁带宽度很窄。 绝缘体：禁带很宽；或所有能带被充满。 第七节 分子间作用力 水蒸气能凝结成水、凝固成冰？ （化学组成及键并未变化） 固体表面能吸附气体？ 毛细管内的液面会上升？ 分子之间存在相互作用力 分子间力，也称范德华力（荷兰物理学家，1873年注意并研究，故而得名）。 一、分子的极性 1、键的极性 极性键 非极性键 离子键 极性共价键 ?X 1.7,（NaCl） 0? ?X ? 1.7 (HF,AgCl) 正、负电荷中心不重合 ?X =0（N2） 正、负电荷中心重合 ?X越大、键的极性越大 2、分子的极性 HF 极性键双原子分子 极性键、空间不对称的多原子分子 NH3、H2O、CH3Cl 正负电荷中心不重合 极性分子 非极性分子 正负电荷中心重合 N2、H2、O2 非极性键双原子分子 极性键、空间对称的多原子分子 CH4、BF3、CO2 非极性键组成的单质分子是不是都是非极性分子 ？ 3. 判断共价分子构型实例 AlCl3 H2S SO32 - NH4+ NO2 IF3 6 3 总数 对数 电子对构型 分子构型 三角形 8 4 V形 8 4 三角锥 8 4 四面体 5 3 V形 10 5 T形 7.5 分子轨道理论简介 价键理论可以很好地说明共价键的形成，并能预测分子的空间构型，得到了广泛的应用。 O2： VB法 :O::O: ?? ?? 应无单电子 但是，实验结果说明O2含有两个未成对电子？ 分子轨道理论 （MO） 价键理论无法解释。因为价键理论解释共价键的形成