热致型形状记忆高分子材料的进展答案.docVIP

第24卷第8期 高分子材料科学与工程 Ⅷ．24。No．8 2008年8月POLYMER MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING Aug．2008 热致型形状记忆高分子材料的研究进展 张 晟1，罗海亚1，余志军1，石晓爽2 (1．高分子材料T程国家重点实验室，IⅡ1111大学高分子研究所，I匹tlll成都610065；2．成都市产品质量监督检验所，I匹t)lI成都610041) 摘要：从记忆机理、制备技术等方面总结了热致型形状记忆高分子材料的最新发展并简述了当前几种重 要的材料类型，特别是对近期发展的超分子形状记忆材料和可生物降解材料进行了重点描述，对未来热致型形状记忆高分子材料的发展方向进行了展望和评述。 关键词：热致型；形状记忆；高分子材料 中图分类号：TB38l 文献标识码：A 文章编号：1000．7555(2008)08—0027．05 形状记忆材料是智能材料的一种，指能够 研究和开发较为活跃的品种，广泛应用于医疗感知并响应环境变化(如温度、力、电磁、溶剂 卫生、体育运动、建筑、包装、汽车及科学试验等等)的刺激，对其力学参数(如形状、位置、应变 领域。本文将就热致型形状记忆高分子材料的等)进行调整，从而回复预先设定状态的材料。 形状记忆原理、制备方法和其中的几种重要类 其中，形状记忆高分子材料(SⅧ)因为：①形变 型进行综述和评论。 量大，通常在400％以上；②原材料充足，品种 多，形状记忆回复温度范围宽；③质量轻，易包装和运输；④加工容易，易制成结构复杂的异型品，能耗低；⑤价格便宜，仅是形状记忆合金的1％，⑥耐腐蚀，电绝缘性和保温效果好【1．2]等 优势，成为继形状记忆合金后被大力发展的一 种新型形状记忆材料。 rig．1 Schematic representatimt of the thermally induced shape memory effect 根据形状回复原理，SMP大致可分为热致 型、电致型、化学感应型和光致型【3J四类。Fig． 1形状记忆原理 1为热致形状记忆材料随温度变化的形状记忆 通过20多年的研究，国内外的学者已经从恢复示意图：室温下材料为正方形，当被加热到 分子结构及分子相互作用的角度，对形状记忆响应温度之上时，材料变软，在外力作用下可被 高分子材料的记忆机理进行解释，并且已经建塑形成为屏风状，此时保持外力不变，将环境温 立了一系列力学和数学的模型来模拟形状记忆度降至室温，屏风状的暂时形状就会被固定下 高分子材料形状记忆的过程【5．6J。 来，当再升温至响应温度时，制件能够很快回复 日本的石田正雄最先发现【7l，热致型SMP到初始的正方形【4】。由于热致形状记忆高分 形状记忆功能主要来源于材料内部存在不完全子材料的形变控制方法较简单，且制备简便，应 相容的两相，即记忆起始形状的固定相和随温用范围较广，因此是目前形状记忆高分子材料 度变化能可逆地固化和软化的可逆相。当固定 收稿日期：2007．10．26 基金项目：国家自然科学基金资助项目 联系人：张晟，主要从事超分子材料、智能材料研究，E-mail：zslb国163．啪  万方数据 高分子材料科学与工程 2008年 相为化学交联结构的无定型区，则称为热固性 通过交联，使得线性的高分子链结合成网 SMP；当由T。(熔点)或T。(玻璃化温度)较高 状结构，加热升温到T。或T。以上进行牵伸， 的～相在较低温度时形成的结晶区或分子缠 交联的网络结构舒展开来，同时也产生了恢复绕，则称为热塑性SMP。 内应力。然后再冷却使分子链结晶或变为玻璃热塑性形状记忆聚合物(固定相Tk或T。 态，固定变形，冻结回复应力，高聚物被赋予了可逆相L或t室温)在室温时聚合物的 再次升温到高弹态时可恢复到原始形状的形状 可逆相、固定相均处于结晶态或玻璃态，呈现塑 记忆功能。 料特性。当温度达到可逆相的T。或T。，低于 交联的方法主要有化学交联和物理(辐射) 固定相的7■或L时，软段的微观布郎运动加 交联。大多数产生形状记忆功能的高聚物都是剧，由玻璃态或结晶态转变为橡胶态或无定型 通过辐射交联而制得的，例如聚乙烯[9J9、聚己 态，而硬段仍处于玻璃态或结晶态，分子被其相 内酯【10J。采用辐射交联的优点是可以提高聚互间物理作用固定，从而阻止分子链产生滑移， 合物的耐热性、强度、尺寸稳定性等，同时没有抵抗形变，加上软、硬段的共价偶联，抑制了链 分子内的化学污染。但高聚物在高能射线作用的塑性移动，从而产生回弹性即记忆性。这时 下进行交联的同时也会发生部分降