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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2.1.5 酚醛树脂 酚类化合物和醛类化合物经缩聚反应制得的树脂的通称。PF 酚类:苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等; 醛类:甲醛、乙醛、糠醛等。 催化剂:盐酸、草酸、硫酸、对甲苯磺酸等。 通过控制苯酚和甲醛的摩尔比以及反应的pH值,可以合成出两种性能不同的酚醛树脂: 自固化热固性酚醛树脂:带羟甲基 热塑性酚醛树脂:酚基与亚甲基连接,不带羟甲基 * 酚醛树脂的性能 两类酚醛树脂的共性: 强度及模量都比较高,使用温度高,但抗冲击性能较差; 耐化学药品性能优良,但不耐强氧化剂、浓硫酸、硝酸的腐蚀; 电绝缘性能较好,只是电性能会受到温度和湿度的影响; 尺寸稳定性好,阻燃性能好; 吸水性较大(含酚基)——制品膨胀,电性能、拉伸强度、弯曲强度下降 * 酚醛树脂的加工 (1)酚醛模压塑料 酚醛模压塑料具有优良的力学性能、耐热性能、耐磨性能; 用途:电器绝缘材料、车辆制动零件、通过电镀代替金属零件等。 (2)酚醛层压塑料 酚醛层压塑料的特点是力学性能好、吸水小、尺寸稳定性好、耐热性能优良、价格低廉且可根据不同的性能要求选择不同的填料和配方来满足不同用途的需要。 用途:接线板、绝缘垫圈、垫板、轴承、皮带轮、飞机、汽车、船舶等制造业等。 (3)酚醛泡沫塑料 质量轻、刚性大、尺寸稳定性好、耐热性高、阻燃性好、价格低,但脆性较大。 用途:耐热和隔热的建筑材料、救生材料以及保存和运输鲜花的亲水性材料。 * 2.1.6 环氧树脂EP 分子中含有两个或两个以上环氧基的线性聚合物。 其分子量一般不高,可与多种类型固化剂发生交联而形成不溶不熔的三维网状结构。 由于环氧树脂具有较强的黏结性能、力学性能优良、耐化学药品性、耐候性、电绝缘性好以及尺寸稳定等特点,重要的聚合物基复合材料的基体。 其固化体系主要包括:环氧树脂、固化剂、稀释剂、增塑剂、增韧剂、填充剂等组成。 * 2.1.6 环氧树脂 环氧树脂的特性: 形势多样化:极低黏度到高熔点固体; 黏结能力强:极性羟基和醚键; 收缩率低:无水或挥发性产物生成; 力学性能优良:极性基团导致结构较为紧密; 电绝缘性能良好; 具有突出的尺寸稳定性和耐久性; 缺点是成本较聚酯和酚醛树脂高。 通用环氧树脂的收缩率只有1~3%,加填料后可达0.1~0.3%,而酚醛树脂为8~10%,有机硅树脂为6~8%,聚酯树脂为4~8%,丙烯酸树酯为8~15% * 缩水甘油醚类: 缩水甘油酯类: 缩水甘油胺类: 线性脂肪族类: 脂环族类: 环氧树脂的种类(五大类):根据分子结构 由环氧氯丙烷与酚类、醇类缩聚而成 由环氧氯丙烷与有机酸在碱性催化剂作用下反应而生成的产物。 由环氧氯丙烷与脂肪族或芳香族伯胺或仲胺化合物反应生成的产物,其特点是多官能度、环氧当量高、交联密度大、耐热性显著提高,但缺点是脆性较大。 分子链中无苯环、无酯基,仅有脂肪链,环氧基与脂肪链相连。韧性好,但耐热性差。 近年来出现的一类重要的品种,这类环氧树脂不仅品种多,而且大多具有独特的性能,如黏度低、固化体系具有较高的热稳定性、较高的耐候性、较高的力学性能及电绝缘性。 * 环氧树脂固化剂 环氧树脂本身是热塑性线性结构,不能直接使用。 固化剂 反应型固化剂 催化型固化剂 含活泼H,如多元伯胺、多元酸、多元硫醇、多元酚等 引发分子中环氧基按离子聚合历程进行固化反应,如叔胺、三氟化硼等 * (1)多元胺类固化剂 固化剂用量计算: 脂肪族胺类:较为常用,固化速度快,但刺激性较大,固化产物较脆且耐热性差; 芳香族胺类:反应活性较差,需加热固化,但耐热性好。 * (1)多元胺类固化剂 环氧值:每100g树脂中所含环氧基的克当量数。如相对分子质量340,每分子含2个环氧基的树脂的环氧值为: 2/340 × 100=0.59。 环氧当量:1克当量环氧基的树脂的质量,340/2=170 环氧值为0.4的双酚A环氧树脂,用乙二胺(C2H8N2)固化,求每100g树脂所需胺的量? * (2)酸酐类固化剂 用酸酐固化的环氧树脂其热形变温度较高,耐辐射和耐酸性均优于胺类固化剂,但固化时间较长,固化温度一般高于150 ℃ 。 K为常数,一般酸酐,K=0.8~0.9;卤化酸酐,K=0.6。 用邻苯二甲酸酐(C8H4O3)固化环氧当量为190的双酚A环氧树脂100g,求需要酸酐的量?(K取0.85) * (3)其它固化剂 树脂类固化剂:酚醛树脂(-OH)、聚酰胺树脂(-NH2) 阴离子固化
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