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氢损伤和滞后断裂
《工程材料的失效分析》
《工程材料的失效分析》
概述
金属中的状态
扩散和迁移
不可逆损伤
理论
氢
工程材料的失效分析
氢损伤和滞后断裂既是一个理论课题又是一个重大的工程实际问题,与此有关的质量事故屡见不鲜。随着能源的开发,输运和转化以及超高强度材料的广泛使用,这个问题愈来愈来突出。因此,发展具有良好抗氢损伤和滞后断裂性能的新材料、新工艺乃是亟待解决的问题。另一方面,长期以来对氢损伤和滞后断裂的理论一直有争议,故这是尚未解决的而值得深入研究的领域。
概述
氢的扩散和迁移
1、氢的来源
构件和试样 中的氢
冶炼时进入的氢
酸洗和电镀引入的氢
焊接过程进入的氢
环境提供的氢
《工程材料的失效分析》
H
H
H
H
So easy!
I can’t find a way out!
H
H
H
H
氢的三种形态: H、H+、H-
质子模型:氢原子进入金属后分解为质子和电子即
H H++e-
即H的1s电子全部进入导带从而形成H+。
另一观点认为过渡族金属(Fe、Ni等)的d带没有填满因而部分氢的1s电子将进入金属的d带,金属的d带的重叠将使金属离子间的排斥力升高,这将会导致点阵结合力强度下降。
最近研究表明,H 的1s电子部分地和金属的p、d状态的轨道混合变成结合性很强的状态。
2、氢在金属中的形式
H、H+、H-、H2、金属氢化物、CH4、气团等
《工程材料的失效分析》
分子氢:一般处在金属内部的缺陷(如空洞、气孔小裂纹以及晶界等)处,H2聚集在内部缺陷处会产生内压力,金属中形成的分子氢活动能力很差,一般不能通过晶格扩散到表面。
金属氢化物:氢在金属中分布不均匀,当局部区域氢浓度超过固溶度时就可形成金属氢化物。
氢原子气团:氢处在陷阱或形成氢化物能使系统能量下降,由于氢原子直径很小,因此气团内的 氢原子浓度是极高的。
《工程材料的失效分析》
氢陷阱
本质:晶体缺陷、线缺陷、面缺陷以及第二相周围存在应变场,与此相应的存在一个内应力场,它能和氢应变场相互作用,把氢吸附在自己周围。
可逆陷阱:陷阱结合能Eb较小,平衡常数K就小,即使在室温,氢也能从陷阱中跑出而进入间隙位置。
不可逆陷阱:陷阱结合能Eb较大,在室温,氢难于从陷阱中跑出。
Tip:高温时不可逆陷阱能变成可逆陷阱。
HELP !!!
晶界
《工程材料的失效分析》
3、氢在金属中的扩散机制
正常扩散
异常扩散
隧道扩散
异常扩散
1、晶界扩散:晶粒边界原子不规则,结构疏松,间隙原子容易通过这些区域。即沿晶界扩散所需激活能要小。
2、沿位错管道扩散:位错具有一定宽度,相当于一个管道。
正常扩散
隧道扩散
1、能量E小于势垒而仍能贯穿势垒的现象称为隧道效应。温度高时,正常扩散的几率大,隧道效应占比重小,温 度低时候明显。
《工程材料的失效分析》
工程材料的失效分析
《工程材料的失效分析》
氢的迁移
1、氢在金属中扩散很快,因而当位错运动时氢气可以跟着位错一起运动。
2、迁移引起的氢富集
A、位错能带着氢气团一起运动,当异号位错相遇时位错销毁,这时位错上的氢气团的氢被附近的陷阱捕获,这会导致点阵中局部地区氢浓度升高。
B、位错遇到强的障碍(晶界、夹杂空洞),位错必须把接触面上的氢全部倾倒在障碍上才能绕过障碍。
《工程材料的失效分析》
不可逆损伤
氢损伤类型
白点
氢腐蚀
氢鼓泡
氢化物脆化
高温时氢在钢中溶解度大,低温时大大减小,材料从高温冷却时氢过饱和,析出大量氢,一方面逸出金属表面(表面反应限制,外逸速度较慢),另一方面氢在缺陷处富集,在位错处聚集的是原子氢,在空洞等缺陷是分子氢,分子氢浓度增大,产生较大氢压,氢压超过材料断裂强度产生裂纹及裂纹扩展。
氢只有扩散到空洞、微空隙、微裂纹等内部空腔处才能复合成分子氢从而产生巨大压力。这些空腔称为白点核。
H2
H
Let’s g0 inside and merge!
H
《工程材料的失效分析》
高温氢腐蚀
1、表面脱碳
低碳钢在高温高压的氢气环境中使用时,钢中的碳(或Fe3C)能和H2反应生成CH4,扩散离开构件,使得构件表层严重脱碳从而使强度大大降低。
C+2H2 CH4
2、氢腐蚀
有些钢在大于200度高温高压氢气中长期使用,能产生很多气泡或裂纹。
在高温高压下氢扩散进入试样内部并和钢中Fe3C反应生成CH4,因为CH4分子在α-Fe中不能通过扩散而,故它们就在晶界的夹杂上形成CH4气泡。
《工程材料的失效分析》
?
?
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?
?
甲烷气泡及晶界氢腐蚀裂纹形成示意图
夹杂
晶界
《工程材料的失效分析》
弱键理论
通过应力诱导扩散,原子氢富集在最大三轴应力区从而能使原子间的结合力(键合力)大大减小,因而在较低的外应力下就能导致材料的脆断。
《工程材料的失效分析》
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