第二章提取工艺终稿.pptx

第二章 提取工艺 1 第一节 药材成分 有效成分：即具有生物活性，发挥主要药效的物质，如生物碱、甙类、挥发油。 辅助成分：本身没有特殊疗效，但能增强或缓和有效成分药效作用的物质。如洋地黄中的皂甙可帮助洋地黄甙溶解或促进其吸收。 无效成分：指本身无效甚至有害的物质，往往会影响浸出效果、制剂稳定性、药效等。 组织物质：构成细胞的不溶物，如纤维质、栓皮等。 2 第二节 提取原理 一、药材中各类有效成分及提取分离方法 （一）生物碱 1.理化性质： 2.提取方法： 3 4 （1）酸水提取法：一般用1%～5%的硫酸、盐酸或醋酸为溶剂，使生物碱成盐而溶于水。 该法提取水溶性杂质较多，常合并采用有机溶剂萃取法： 将酸水提取液调至中性，并浓缩至适当的体积，以弱碱氨水或石灰水碱化，使生物碱游离，再用亲脂性有机溶剂氯仿、乙醚等萃取生物碱，回收溶剂得总生物碱。 5 （2）醇类溶剂提取法： 生物碱及其盐都能溶于甲醇或乙醇，所以常用甲醇或乙醇为溶剂 有时也用酸性乙醇或甲醇（含0.5%～1.0%硫酸或醋酸） 以渗漉法、浸渍法、回流法、连续回流法提取。 纯化方法可以采用前述的有机溶剂萃取法。 6 7 （3）亲脂性有机溶剂提取法： 用氯仿等亲脂性有机溶剂提取游离生物碱，采用回流法、连续回流法提取。 提取前应先用少量碱水（氨水、石灰乳等）与原料拌匀至湿润，使生物碱由盐转为游离碱，再用上述溶剂提取。 因为酚性生物碱能与氢氧化钠成盐，不宜用氢氧化钠溶液。 此法仅能提取亲脂性生物碱，同时 也带来亲脂性杂质，可将生物碱转溶于酸水与杂质分开。 8 3.分离方法 （1）利用生物碱的碱性差异进行分离：pH梯度萃取法。 此法有两种操作方式： ①将总碱溶于酸水，逐步加碱调pH值使之由低到高，每调一次pH值后，即用氯仿等亲脂性有机溶剂萃取一次。生物碱按由弱到强顺序，分别游离转溶于有机溶剂中。 ②将总碱溶于氯仿等，用pH值由高到低的酸性缓冲液依次萃取，使生物碱按碱度由强至弱的顺序萃取出来，然后将各部分缓冲液碱化，转溶于有机溶剂，回收溶剂即 得到各部分生物碱。 9 （2）利用生物碱及其盐的溶解度差异进行分离： 常采用溶剂萃取法、沉淀法。 例如，苦参碱因其极性小于氧化苦参碱，能溶于乙醚，后者难溶于乙醚，因此，将二者混合物溶于适量的氯仿，在氯仿液中加入10倍量的乙醚，氧化苦参碱即可析出沉淀。 10 不同生物碱与同一种酸形成的盐显示出不同的溶解度，例如，在麻黄的水提液中，加入草酸溶液后，适当浓缩，草酸麻黄碱溶解度小，先析出结晶，而草酸伪麻黄碱仍 留在溶液中。 11 （3）利用生物碱的特殊功能基进行分离： 某些生物碱的分子中含有酚羟基，可将其溶于氯仿中，用稀氢氧化钠水溶液萃取，得到酚性生物碱部位，非酚性生物碱则留在氯仿。 如吗啡具有酚羟基能溶于氢氧化钠溶液，借此可与可待因分离。 12 带羧基的生物碱可用碳酸氢钠水溶液从氯仿溶液中萃取。 （二）黄酮类化合物 1.定义：凡两个苯环（A环、B环）通过三碳链相互联结而成的一类成分称为黄酮类化合物。大多具有6C-3C-6C的基本骨架，且常有羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等取代基。 13 2.溶解性 黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态（苷和苷元、单糖苷、双糖苷或三糖苷）不同而有很大差异。 （1）一般游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醇等有机溶剂及稀碱水溶液中。 黄芩苷 汉黄芩素 石油醚己烷苯三氯甲烷乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水 14 （2）黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶于水； 15 查尔酮 （3）二氢黄酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解度稍大。 16 （4）花色苷元（花青素）类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水中溶解度较大。 17 （5）黄酮类苷元分子中引入羟基，将增加在水中的溶解度；而羟基经甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。 例如，一般黄酮类化合物不溶于石油醚中，故可与脂溶性杂质分开，但川陈皮素（5，6，7，8，3’，4’－六甲氧基黄酮）却可溶于石油醚。 18 （6）黄酮类化合物的羟基糖苷化后，水中溶解度即相应加大，而在有机溶剂中的溶解度则相应减小。黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中；但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。糖链越长，则水中溶解度越大。糖的结合位置不同，对苷的水中溶解度也有一定影响。 以棉黄素（3，5，7，8，3’，4’－六羟基黄酮）为例，其3－O－葡萄糖苷的水中溶解度大于7－O－葡萄糖苷。 19 3 7 3.酸碱性 （1）酸性：黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基