第4章热力学基础探究.pptVIP

* 两个子系统在一定条件下的热力学概率若分别用 ?1 和 ?2表示, ，则在同一条件下整个系统的热力学概率?（根据概率法则）为 ?= ?1 ?2 代入玻耳兹曼熵公式可得 * 例：一乒乓球瘪了（并不漏气），放在热水中浸泡，它重新鼓起来，是否是一个“从单一热源吸热的系统对外做功的过程”，这违反热力学第二定律吗？ 球内气体的温度变了 例：在p=1.0atm，T=273.15K条件下，冰的融解热为?h=334 kJ.kg-1，试求:1kg冰融成水的熵变。 解：设想系统与273.15K的恒温热源相接触而进行 等温可逆吸热过程 * 熵与能量 1.熵的直观意义 熵的是系统内分子热运动的无序性的一种量度。 自然过程总是从有序转变为无序,平衡态分子运动是最无序的状态。 状态有序还是无序，有时并非一眼就能够看出． 2.熵和能量退降 能量是作功的本领, 物体有多少能量就可作多少功. 例如，重力势能为EP ，重力所作的功W = EP 。 人类所关心的是可用(做有用功的)能量．但对于与热运动有关的能量—内能，并非全部能量都可用来作功。 能量的数量不变，但是能量越来越多地不能用来做功了！这称为能量的退降。 * 任何不可逆过程的出现，总伴随有“可用能量” 被贬值为“不可用能量”的现象发生。 后果使一部分能量变成不能作功的形式. 能量退降是热二律的结果,是自然过程由有序向无序的不可逆性的结果。 熵的增加是能量退降的量度 能量的退降是发生了不可逆过程的结果。 可以证明，不可逆过程的进行，总要引起能量的退降， 而且能量退降的数值Ed和不可逆过程的熵的增加?S成正比。 Ed = T0 ?S 即能量退降的数值Ed等于熵的增量?S与可能利用的最冷的热源的温度T0的乘积。 * 在绝热过程中 dE＝－dA 外界对系统做功，全部用来增加系统的内能 －dE＝dA 系统对外界做功，全部以消耗系统内能为代价 * (1)要完成一次卡诺循环必须有温度一定的高温和低温两个热源； (2)卡诺循环的效率只与两个热源温度有关； T1?，T2? ? ?? ， 实际上是? T1 (3) T1≠∞,T2 ≠0，故?不可能等于1或大于1 (4)可以证明：在相同高温热源和低温热源之间工作的一切热机中，卡诺热机的效率最高． * 2.卡诺致冷机 p d a b c Q2 Q1 0 V1 V4 V2 V3 v T1 T2 致冷系数 若T1 = 293 K(室温) T2 273 223 100 5 1 e 13.6 3.2 0.52 0.017 0.0034 可见,低温热源的温度T2 越低,则致冷系数e越小, 致冷越困难。 一般致冷机的致冷系数约: 2?7. * 奥托循环 * 例 : 1mol氧气作如图所示的循环.求循环效率. a b c Qab Qbc Qca 等温线 0 V0 2V0 V p0 p 解: * §4.4 热力学第二定律 问题: 热力学第一定律: 一切热力学过程都应满足能量守恒。 但满足能量守恒的过程是否一定都能进行? 热力学第二定律: 满足能量守恒的过程不一定都能进行! 过程的进行还有个方向性的问题。 * 一. 热力学第二定律的两种表述 1.开尔文表述 不可能制作一种循环动作热机，只从单一热源吸热量，使其完全变为有用功，而不引起其他变化。 开尔文表述的另一说法是: 第二类永动机是不可能制成的。 第二类永动机又称单热源热机 , 其效率 ? = 100％, 即热量全部转变成功。 2.克劳修斯表述 不可能把热量自动地从低温物体传到高温物体而不产生其他影响。 * 永 动 机 的 设 想 图 * 3.两种表述的等价性 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 高温热源T1 低温热源T2 低温热源T2 高温热源T1 * 二、可逆过程和不可逆过程 1.自然过程的方向性 对于孤立系统，从非平衡态向平衡态过度是自动进行的，这样的过程叫自然过程。 功热转换的方向性 水 叶片 重物 重物 绝热壁 功 ? 热 可以自然地进行 热 ? 功 能否自然地进行？ 热传导的方向性 热量可以从高温自动传递到低温区域. 但相反的过程却不能发生。 * 气体自由膨胀的方向性 气体自由膨胀是可以自动进行的,但自动收缩的过程谁也没有见到过。 扩散的方向性 不同气体自发地混合 ,不能自