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３. ? 键（续） 例：[Re2IIICl8]2- 中 Re-Re 四重键： 1σ+2 ? +1δ ReIII 5d 46s 06p 0 ReIII (dx2-y2)0(dz2)1(dxy)1(dxz)1(dyz)1 |σ |δ |? |? ReIII(dx2-y2)0(dz2) (dxy)1(dxz)1(dyz)1 ３. ? 键（续） [Re2ⅢCl8]2- （续） 此外, 每个ReⅢ 与4个Cl-成键： 每个ReⅢ的 5dx2-y2、6s、6px、6py形成dsp2杂化轨道（空），各结合4个Cl-，接受每个Cl-单方面提供的1对弧对电子，形成8个配位键。 (四)早期VB法的优缺点： 说明了共价健的本质和特点; 但不能说明: (1)一些分子的成键数目及几何构型。 如：C 2s22px12py1 ，仅2个成单电子， CH4 4个C-H键 ??? (2) H2+ ， O3 (五) 杂化轨道理论—发展了的VB法 1930年代，由L.Pauling提出，未有实验证据。 １．要点： （１）原子轨道杂化： 同一原子的能量相近的原子轨道可以互相叠加，重新组成能量完全相等的杂化原子轨道 (Hybrid Orbitals )。 （２）轨道数目守恒： 参与“杂化”的原子轨道数目=组成的杂化轨道数目 （３）与原来的原子轨道相比，杂化轨道的空间伸展方向改变，成键能力更强;不同的杂化轨道的空间分布不同，由此决定了分子的空间几何构型不同。 ２．杂化轨道类型 sp，sp2 ， sp3 ， dsp2 ，d sp3， sp3d， sp3d2， d2sp3 ．．． (1) sp杂化 (续) sp - sp轨道间夹角180°，呈直线型。 例：BeCl2(g) 分子的形成： (1) sp杂化 (续) 例：BeCl2(g) 分子的形成 激发 sp杂化 Be 2s2 ? 2s1 2px1 ? (sp)1 (sp)1 |? |? 3px1 3px1 Cl Cl (２) sp2杂化 (２) sp2杂化（续） 例1. BF3(g)分子的形成 激发 sp2杂化 B 2s 2 2p 1 ? 2s 1 2px 1 2p y1 2pz0 ? (sp2)1 (sp2)1 (sp2)1 2pz0 |? |? |? Ｆ 2s 2 2py2 2px1 2pＺ2 ?４６ Ｆ 2px1 2pＺ2 Ｆ 2px1 2pＺ2 总成键：３?＋１?４６ 每个sp2杂化轨道：1/3 s成分, 2/3 p 成分. sp2杂化轨道间夹角120o，呈平面三角形。 一、化学键参数（续） （四）键角（Bond angle） 即分子内有共同原子的两个化学键之间的夹角。 例: CO2 O=C=O 键角=180° H2O 键角=104.5° NH3 键角=107° CH4 键角=109°28’ （五）键极性 (Bond polarity) 若化学键的正、负电荷重心重合，称为“非极性键”，否则称为“极性键”。 △Ｘ = 0, H-H , Cl-Cl, N ? N … 非极性键 △Ｘ ? 0, H-Cl, H-OH, O=C=O , H-CH3 … 极性键 二、分子的物理性质：极性和磁性 （一）分子的（电）极性 分子的正、负电荷重心重合——非极性分子：H-H , Cl-Cl, N ? N 分子的正、负电荷重心不重合——极性分子： ?+H — Cl?- （一）分子的（电）极性（续） 分子电偶极矩实验测定: ?(HCl) = 3.57×10-30 C?m， D(HCl) = 1.27×10-10 m，则： HCl分子中，H的电子部分转移。 H-Cl键的离子性＝ 0.18/1 × 100％ ＝ 18％
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