第十一章：氟塑料探究.pptVIP

第十一章：氟塑料 第一节：概述 氟塑料是含有氟原子的各种塑料总称。 氟塑料的第一种产品是聚三氟氯乙烯 （PCTFE），于1934年研制成功，1948年实现 工业化生产。 聚四氟乙烯（PTFE）于1938年由美国杜邦 公司首先发现，1941年中试，1949年实现工业化 生产。 目前氟塑料主要品种除PCTFE、PTFE外， 还有聚全氟乙丙烯、聚偏氟乙烯、乙烯与四氟乙 烯共聚物等。其中应用最广、产量最大的是 PTFE，其次是PCTFE、聚偏氟乙烯和聚全氟乙 丙烯。 第二节：聚四氟乙烯 一、合成 PTFE是由四氟乙烯单体在游离引发剂存在 下聚合得到的。 二、PTFE的结构和性能 1. 结构 分子式为： ⑴ 与碳链相结合的完全是氟原子，分子链的规 整性和对称性极好。大分子链为线型结构，几乎 没有支链，容易形成有序排列，极易结晶，且结 晶都很高，一般制品的结晶度为57~75%，最高 可达93~97%。 ⑵ PTFE分子中，碳链两侧具有电负性极强 的氟原子，氟原子之间的斥力很大，所以该大 分子链的内旋转困难，分子链僵硬，这种特性 使其熔点可高达327℃。温度达到熔点后，不能 成为可流动的熔体，在温度达到分解温度时， 还没有发生可观察到的流动。因此不能用加工 一般热塑性塑料的方法加工PTFE。 ⑶大分子中只有（稳定的）C—F键和C—C键。 从空间上讲，碳链周围围着一层氟原子，由于氟 原子体积较大，把主链上的碳原子屏蔽起来，这 种结构使其具有既耐高温又耐腐蚀的特性。故有 “塑料王”之称。 ⑷ 在大分子中，氟原子的相互排斥力很大， C—F键呈螺旋形的空间排列，使整个大分子偶 极距接近于零。因此大分子不带极性，其介电 常数很小，具有极其优良的电性能。这种螺旋 形空间排列也有利于其耐寒性的提高。 PTFE 四氟乙烯 131 螺旋 90°C以下 ⑸ 大分子的表面自由能很低，几乎所有材料都 不能粘附在其表面，从而使其表面极端惰性。由 于其表面对其它分子的吸引力很小，故具有非常 小的摩擦因数。 ⑹其分子链中不存在双键，而主链上的碳原子 又被遮蔽起来，所以耐候性也很好。 PCTFE是一种直链的高分子化合物， ⑴由于大分子中氯原子的引入，破坏了分子的对 称性，但大分子链还是比较规整，易于结晶，结 晶度虽低于PTFE，但最高仍可达85~90%。结晶 度受热处理条件影响。可在10~80%范围内变动 晶体属六方晶系，晶胞尺寸为65nm和35nm，在 这种晶体中，大分子链呈螺旋形，结晶度还与分 子量有关，分子量越大，结晶度越小。当PCTFE 熔体被骤冷时，成为无定形聚合物。 ⑵大分子链中含有较稳定的C—F键 和C—Cl键，因而其耐热性比较高，但 C—Cl键的键能比C—F键能小，所以耐 热性比PTFE低。其熔点为215℃，Tg约 为58℃，当其加热到熔点以上，晶体熔 化，呈粘流态，可采用一般热塑性塑料 的加工方法。 ⑶ 由于氯原子的引入，分子间的作用力增 大，使聚合物硬，其拉伸强度、压缩强度等比 PTFE皆有提高。 ⑷氯、氟原子的体积都比较大，能把主链屏 蔽起来，因而使其具有良好的耐腐蚀性。但其耐 腐蚀性不如PTFE，在高温下能够溶解于某些高 度卤化的溶剂中。 LDPE PTFE HDPE 相对密度： 0.910～0.925 2.1～2.2 0.941～0.965 拉伸强度MPa ： 7~15 15~30 21~37 拉伸弹性模量MPa ： 100~300 400 400~1100 邵氏硬度： 41~46 55~70 60~70 2. PTFE的主要性能——具有优良的综合性能 ⑴ 热性能： PTFE具有优良的耐热性和耐寒性。长期使 用温度为-195℃~250℃，耐高温老化性能优异 。PTFE的熔点为327℃，加热到熔点以上仍无粘 流态转变，温度上升到390℃时开始分解。 导热系数小，线膨胀系数比多数塑料大，并 随着温度的↑而↓。 ⑵ 化学性能： PTFE具有优异的化学稳定性，PTFE只有在 高温下才与熔融碱金属、三氟化氯等会有明显的 作用。PTFE通常在高于390℃时才发生分解。故 有“塑料王”之称。 PTFE耐辐射性能差，经射线辐射后分解放出 CF4气体，分