晶体结构1剖析.ppt

第八章 晶体结构 第一节 晶体的特性 一 术语和概念 无定形体 —— 指内部质点排列不规则，没有一定结晶外形，没有固定熔点的固体物质 。 晶体 —— 指内部质点（原子、分子、离子）在空间有规则地排列成具有整齐外形，并以多面体出现的固体物质。 实验证明：在晶体中可找出一个个平行六面体，据六面体几何数据不同， 可将晶体分为不同类型 。 晶体的类型：可分为七大晶系；十四种晶格类型 。 七大晶系 — 立方、六方、四方、三方、正交、单斜、三斜七种；十四种晶格类型 — 最常见的是立方晶系中的简单立方、体心立方、面心立方晶格 。 晶格、晶胞、晶格结点------- 晶格 —— 组成晶体的质点在空间呈有规则的排列，并每隔一定距离重复出现，有明显的周期性，这种排列情况称为晶格。晶格是由晶胞构成的。 晶胞 —— 晶格中最小的结构重复单位称为晶胞。（平行六边形） 晶胞在空间无限地周期性的重复，就形成晶格 。 晶格结点 —— 组成晶体的质点在晶格中所占有的位置称为晶格结点 。 晶体类型 —— 通常分为 离子晶体； 分子晶体； 原子晶体； 金属晶体； 它们之间的区别， 不仅是构成晶格的质点不同，更重要的是质点间的作用力不同 。 二 晶体的特征 实际上，晶体即是晶胞在三维空间无限地重复构成的。因此，晶体的性质是由晶胞的大小、形状和质点的种类（分子、原子或离子）以及它们之间的相互作用力决定 。特征如下： 1 有固定的几何外型 ； 2 有固定的熔、沸点 ； 3 有各向异性（质点在晶格各个方向排列的距离不同形成的）。 第二节 离子半径 实验证明：离子型化合物的结构和性质不仅与离子键的强弱有关，还与离子的电子构型和半径有关 。 1 离子的电子构型 ： 2 电子构型；8电子构型；18电子构型；18+2电子构型；不饱和电子构型。 离子的电子构型不同，其变形性， 对离子型化合物的构型和性质都有很大影响 。 二 离子半径 离子半径 —— 指“离子晶体中正负离子核间的距离就是正负离子半径之和 。”用 d 表示 。 (1) X射线实验法：通常可通过晶体的X射线分析实验求出d：d = r- + r+ 鲍林从有效核电荷和屏蔽常数推算 （2）鲍林方法：他认为离子的大小， 取决于最外层电子的分布，正负离子有相同离子结构时，离子半径与作用于最外 e 层上的 Z*成反比 。 鲍林离子半径的特点 鲍林半径除了考虑有效核电荷对离子半径的影响；同时还考虑了有效配位数和晶体几何构型等因素的影响。 鲍林半径是以NaCL构型即配位数为6做标准，若配位数不为 6，则须校正 。 离子半径大小的规律 （1）周期表中同族从上到下离子半径增大，同周期阳离子电荷数越大半径越小；阴离子电荷数越大半径越大 。 （2）阳离子半径〈相应原子半径；阴离子半径〉相应原子半径。 （3）同种元素形成的几种离子， 高价离子半径〈低价离子半径 。 第三节 离子晶体 离子晶体 —— 即靠离子键结合而成，晶格结点上是正负离子的晶体 。 具有离子晶体的化合物叫做离子型化合物 。 一 离子晶体的特征 1 晶体中质点间的结合力是离子键，无方向性无饱和性 。 由于离子晶体中离子键键能较大，所以离子型化合物有较高的熔、沸点。 离子 晶体的特征 —— 2、3 2 组成晶体的阴阳离子具有确定的比例关系，其表示式不是分子式而只能称为化学式 。 阳离子总电荷数 = 阴离子总电荷数 3 不同离子形成的晶体其空间结构类型不同 。 离子晶体空间结构类型不同的主要原因是：晶体中正负离子的半径比 r +/r - 不同，配位数不同 。 二 离子晶体的空间结构类型三 半径比规则 半径比与配位数的关系： 当 r+ / r - = 0.414时，正负离子间、负离子间直接接触，配位数为6或4 . 当 r+ / r- 0.414时，负离子互相接触，正负离子接触不良，配位数为4。 当 r+ / r- o.414时，正负离子直接接触，负离子接触不良，配位数为6。 当 r+ / r - 0.732时，正离子增大，有可能接触更多负离子，配位数为8。 半径比规则 r+/ r- 配位数 晶体结构 实 例 0.25~0.414 4 ZnS ZnO、 BeS、