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工程结构陶瓷
Si3N4
氮化硅
氮化硅是一种共价键化合物,类似金刚石的C—C四面体,Si—N间共价健力强。氮化硅是由[SiN4]四面体共用顶角构成的三维空间网络。
氮化硅陶瓷结构与性质
氮化硅陶瓷结构
α 相:属于六方晶系,由氮化硅四面体构成。
β 相:属于六方晶系,由氮化硅四面体构成,β-Si3N4结构较为稳定。
氮化硅的晶体结构常见的有两种:
发生相变时,氮化硅四面体以 c 轴垂线为轴心旋转 180°,从而使堆垛顺序发生改变。
氮化硅陶瓷性质
热学性质:属高温难溶化合物,无熔点,常压下1900℃左右分解,抗高温蠕变能力强;
热膨胀系数小;
导热性好,耐热冲击性良好
良好的抗热震性
电绝缘性(电阻率: )介电损耗小,击穿电压高(受合成方式、游离Si、烧结助剂引入杂质的影响)
化学稳定性:硅氮共价键结合,键能很高,生成焓很高,形成稳定的化合物(抗氧化性,抗腐蚀性)
对于一般的酸碱,不会腐蚀氮化硅。
氢氟酸对氮化硅腐蚀明显
熔融NaOH等熔融碱和熔融盐对氮化硅腐蚀明显
晶界性质对抗腐蚀性影响很大
对外界辐射也是稳定的
1200℃以上会随使用时间的增长而出现破损,使其强度降低,在1450℃以上更易出现疲劳损坏,所以Si3N4 的使用温度一般不超过1300℃
氮化硅陶瓷制备方法
氮化硅粉末的合成方法
烧结助剂: Y2O3、MgO、Al2O3
烧结方法: 常压烧结、气压烧结、热压烧结、反应烧结、热静雅烧结
氮化硅陶瓷用途
氮化硅轴承球
特点:氮化硅陶瓷在磨损时表现出与轴承钢相似的特性,即发生剥落形成麻点,而不是完全破碎,摩擦阻力增加噪音增大,但轴承仍可运转。在贫润滑油甚至干运转时,遇到材质突然破坏时,也能运转,表现良好的应急状态。
电路基板
人工关节
①可以提高发动机的工作温度,从而大大提高效率。例如,对内燃机而言,目前作为其制造材料的镍基耐热合金,工作温度在1000℃左右。而采用陶瓷材料,则可以将工作温度提高到1300℃,使发动机效率提高30%左右。
氮化硅陶瓷发动机的优点
④陶瓷具有较高的高温强度和热传导性,可延长发动机的使用寿命。
②工作温度高,可使燃料燃烧充分,所排废气中的有害成分大为降低,这不仅降低了能源消耗,而且减少了环境污染。
③陶瓷的热传导性比金属低,这使发动机的热量不易散发,节省能源。
氮化硅陶瓷的研究现状
氮化硅(Si3N4)陶瓷材料因其强度高,耐磨,耐腐蚀等性能,广泛用于制造业,航空航天,化工,装甲等领域。采用适当的烧结助剂可有效提高氮化硅陶瓷材料的热导率,增加材料断裂韧性,促进材料性能完善。因其与传统的结构材料相比,在高温下仍具有优良的物理性能,故其优异性能成为众多学者研究的热点。
氮化硅陶瓷固有的脆性制约了很多方面的应用,所以研究者们提出了诸如第二相粒子弥散增韧、晶须或纤维增韧等方法来提高陶瓷的韧性。
研究发现:β-Si3N4柱状晶必须具备足够大的尺寸才能显著改善材料的断裂韧性,但在基体中引入柱状晶或基体晶粒粗化都会降低材料的抗弯强度,为了平衡材料的断裂韧性与抗弯强度,需要对 β-Si3N4晶粒的生长进行调控,从而得到细小基体晶粒中均匀分布一定数量粗大柱状晶的理想显微结构。
自增韧
自增韧是指通过合理选择成分及工艺,使氮化硅陶瓷在烧结中培育出柱状的β-Si3N4晶粒,它有晶须的外形,因而可以具备晶须的种种增韧机制,免去了使用晶须在工艺上造成的困难,已日益受到人们的重视,正成为提高Si3N4陶瓷断裂韧性的新途径。
研究表明:SiC可使材料的晶粒细化,提高强度(SiC的粒径应在25μm以下),SiC(粒径范围为30~50μm)通过残余应力场和微裂纹增韧,可使材料的韧性提高;
颗粒弥散增韧
有关研究表明,BN纤维的加入可提高材料的抗热震性能和韧性;近年来,晶须补强陶瓷基复合材料也一直是人们研究的热点,并取得了不少积极的研究成果,其中SiC晶须是复合材料中主要应用的晶须,研究发现Si3N4经SiC晶须强化可大大提高强度和韧性
在Si3N4中引入10%~20% TiN组成复合材料时,材料的断裂韧性、抗弯强度、硬度都得到很好的改善;在合成Si3N4时引入MoSi2,结合热压烧结工艺,可以使复合材料的性能得到提高,检测表明其室温抗弯强度高达184MPa,韧性提高。
晶须或纤维增韧
近年来,国内外学者从生物界得到启示:贝壳具有的层状结构可以产生较大的韧性。目前,国内外已有人开始了层状复合材料的探索性研究。Sajgalik等研究了不同显微结构或不同组成材料构成的多层Si3N4基复合材料,发现多层材料的强度及韧性都较单相材料高,并表现出准塑性现象;郭
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