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●阻隔性能 图 PA6及其纳米复合材料薄膜对水、氧气的阻隔性能比较 ●生物降解性能 图 纯的PLA和PLA/MMT纳米复合材料材料在不同的堆肥时间后生物降解性图示。样品尺寸:3 *10 *0.1 cm3。 PA6/粘土纳米复合材料的应用 图 PA6/粘土纳米复合 材料制造的引擎盖 图 PA6/粘土纳米复合材料 制造的薄膜与纤维制品 (日本Unitika公司) (北京联科纳米材料有限公司) 图 尼龙6/玻璃纤维和尼龙6/粘土复合材料微观结构对比 20%玻璃纤维填充的尼龙6仅覆盖了约15%的面积。 仅5%的蒙脱土就可以覆盖了90%以上的面积。 图 尼龙6/蒙脱土纳米复合材料的拉伸、弯曲、冲 击和热变形温度与蒙脱土含量的关系 表 纳米尼龙6与普通尼龙6复合材料的性能对比 图 纳米尼龙6与纯尼龙6的透光性能对比 PET/蒙脱土纳米复合材料 蒙脱土含量/W% Tm,c/℃ T1/2/min 模量/MPa 热变形温度/℃ 0 174.0 1.80 1400 75 0.5 201.0 - 2070 83 1.5 206.0 0.72 2700 95 2.5 209.0 0.80 3620 101 5.0 208.0 0.60 3800 115 ●阻隔性能 图 美国Eastman公司生 产的纳米PET瓶 图 北京联科公司生产 的纳米PET瓶 PP/蒙脱土纳米复合材料 PP PP+MTT(4.6%) PP+MTT(10.4%) 图 PP及PP/蒙脱土纳米复合材料的PLM照片 图 PP及PP/蒙脱土纳米复合材料的降温DSC ●热性能 ●热性能 图 PP及PP/蒙脱土纳米复合材料的TG曲线 ●力学性能 图 PP/蒙脱土纳米复合材料的力学性能 ●动态力学性能 图 PP及PP/蒙脱土纳米复合材料的DMA温度谱 ? 第6章 聚合物纳米复合材料的结构与性能 纳米复合材料是指分散相尺寸至少有一维小于100nm的复合材料。 聚合物基纳米复合材料(Polymeric Nano- composite,PNC)是以高聚物为基体,与金属粒子、无机非金属材料以及有机物等进行纳米复合得到的材料。 聚合物纳米复合材料可将分散相的刚性、尺寸稳定性、热稳定性及特殊功能与聚合物的韧性、可加工性及介电性能等完美地结合起来。且分散相与基体间具有强烈的界面相互作用,使其表现出不同于一般宏观复合材料的力学性能、热学性能、电磁学性能以及光学性能等,是制备高性能多功能聚合物材料的重要方法之一。 1. 聚合物/层状硅酸盐粘土纳米复合材料 (polymer/layered silicate,PLS) 自1987年日本报道用插层聚合方法制备尼龙6/粘土混杂材料以来,国内外对聚合物/粘土纳米复合材料的研究异常活跃。制备出Nylon 6、 PET、PBT 、PS/粘土等性能优异的聚合物/粘土纳米复合材料。 1.1 层状硅酸盐粘土的有机化 在PLS纳米复合材料中应用的层状硅酸盐矿物有蒙脱土、高岭土、海泡石等,这是由于它们具有较大的初始间距以及可交换的层间阳离子,可以利用离子交换的方式将它们的层间距扩大,从而允许聚合物分子链插入层间。 图 蒙脱土晶体结构示意图 可交换阳离子 硅氧四面体 铝氧四面体 硅氧四面体 可交换阳离子 1.1 层状硅酸盐粘土的有机化 由于蒙脱土的层间结构松散,水分子或其他有机分子可以进入层间,所以造成蒙脱土具有吸水膨胀性、高分散性、吸附性等,这也是蒙脱土易造浆、活化、有机化和改型的原因所在,为PLS纳米复合材料的制备提供了重要依据。 1.1 层状硅酸盐粘土的有机化 由于粘土层间距仅为1nm左右,且层间化学微环境微亲水憎油性。 通过离子交换对粘土进行有机化,即粘土间的阳离子(如Na+,K+,Ca2+等)和有机阳离子(插层剂)交换生成亲油性粘土。 ● 插层剂应满足以下几个条件 ○ 容易进入硅酸盐层间,并能显著增大 粘土晶片间层间距。 ○ 插层剂分子应与聚合物单体或高分子 链有较强的物理或化学作用,以利于 单体或聚合物插层反应的进行、增强 粘土片层与聚合物两相间的界面粘结。 ○ 价廉易得,最好是现有的工业品。 ● 插层剂应满足以下几个条件 离子交换反应: 简单的可逆过程。在实际的处理过程中,为了充分将片层间的阳离子交换出来,要使用过量的插层剂(Y+)以驱使该反应尽量向右边进行。 ● 插层剂应满足以下几个条件 离子交换的速度主要由粘土颗粒在溶剂中的扩散速度和插层剂向蒙脱土片层表面扩散并取代原有金属离子的速度所决定。研究表明交
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