第3章x射线衍射概览.ppt

生活中的X射线 医学影像 工业焊接 X射线的防护 个人的X射线防护 第四节 X射线粉末衍射物相定性分析  物相定性分析 —— 确定待测样品的结构状态，同时也确定了物质的种类。  定量分析 —— 多相共存时，组成相含量是多少。 粉末晶体X 射线物相定性分析是根据晶体对X射线的衍射特征即衍射线的方向及强度来达到鉴定结晶物质的。原因：1）每一种结晶物质都有各自独特的化学组成和晶体结构，不会存在两种结晶物质的晶胞大小、质点种类和质点在晶胞中的排列方式完全一致的物质; 2）结晶物质有自己独特的衍射花样。 （ d、θ和 I ）;3）多种结晶状物质混合或共生，它们的衍射花样也只是简单叠加，互不干扰，相互独立。 （混合物物相分析） 每一种结晶物质都有其特定的结构参数，包括点阵类型、晶胞大小、晶胞形状、晶胞中原子种类及位置等。 与结构有关的信息都会在衍射花样中得到体现，首先表现在衍射线条数目、位置及其强度上，如同指纹，反应每种物质的特征。 物相定性分析根据衍射线条位置（ ?一定，2? 角就一定，它决定于晶面距d 值）和强度确定物相。 对于聚合物材料来说，还应考虑整个X射线衍射曲线，因为聚合物X射线衍射曲线的非晶态衍射晕环（漫散峰）极大处位置、峰的形状也是反映材料结构特征的信息，用这个峰位 2? 角所求出的d值，通常对应着结构中的分子链（原子或原子团）的统计平均间距。 物相定性分析原理： 将实验测定的衍射花样与已知标准物质的衍射花样比较，从而判定未知物相。（单一物质） 混合试样物相的 X 射线衍射花样是各个单独物相衍射花样的简单迭加，根据这一原理，就有可能把混合物物相的各个物相分析出来。 1. 物相标准衍射图谱（花样）的获取：1) 1938年，J.D.Hanawalt等就开始收集并摄取各种已知物质的衍射花样，将这些衍射数据进行科学分析整理、分类。2) 1942年，美国材料试验协会ASTM整理出版了最早的一套晶体物质衍射数据标准卡，共计1300张，称之为ASTM卡。 3) 1969年，组建了“粉末衍射标准联合委员会”（The Joint Committee on Powder Diffraction Standards，JCPDS），专门负责收集、校订各种物质的衍射数据，并将这些数据统一分类和编号，编制成卡片出版。这些卡片，即被称为PDF卡（The Powder Diffraction File），有时也称其为JCPDS卡片。 目前，这些PDF卡已有好几万张之多，而且，为便于查找，还出版了集中检索手册。 2. PDF卡片 d 1a 1b 1c 1d 7 8 I/I1 2a 2b 2c 2d d ? I/I1 hkl d ? I/I1 hkl Rad. λ Filter Dia. Cut off Coll. I/I1 d corr.abs.? Ref. 3 9 9 Sys. S.G. a0 b0 c0 A C Α β γ Z Ref. 4 εα nωβ eγ Sign 2V D mp Color Ref. 5 6 PDF卡片形式 10 （1）1a，1b，1c区域为从衍射图的透射区（2θ＜90o)中选出的三条最强线的面间距。1d为衍射图中出现的最大面间距。 （2）2a，2b，2c，2d区间中所列的是（1）区域中四条衍射线的相对强度。最强线为100，当最强线的强度比其余线小