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第3章 气相色谱法 Gas Chromatography 气相色谱法（GC）是英国生物化学家 Martin A T P等人在研究液液分配色谱的基础上，于1952年创立的一种极有效的分离方法，可分析和分离复杂的多组分混合物。 目前由于使用了高效能的色谱柱，高灵敏度的检测器及微处理机，使得气相色谱法成为一种分析速度快、灵敏度高、应用范围广的分析方法。如气相色谱与质谱（GC－MS）联用、气相色谱与Fourier红外光谱(GC－FTIR）联用、气相色谱与原子发射光谱（GC－AES）联用等。 气固色谱（GSC）:用多孔性固体为固定相，分离的对象主要是一些永久性的气体和低沸点的化合物 气液色谱（GLC）：固定相是用高沸点的有机物涂渍在惰性载体上．由于可供选择的固定液种类多，故选择性较好，应用亦广泛。 （1）气路系统 包括气源（通常载气有H2、He、N2、Ar等，燃气H2，助燃气O2）、 气体净化（各类捕集阱，除O2、H2O、CO2等）、 气体流速或压力控制和测量部件。 （2）进样系统 包括进样器（手动和自动）、进样口、气化室（各类衬管、程序升温等）。 其中，进样口类型不同其进样方式也不同。 常见的进样口和进样方式（该部分进样选择介绍）： 填充柱进样口 分流/不分流进样口 冷柱进样口 程序升温进样口 大体积进样 阀进样 顶空进样 热裂解进样等 （3）分离系统 II 毛细管柱 毛细管柱又叫空心柱，分为涂壁，多孔层和涂载体空心柱。 涂壁空心柱是将固定液均匀地涂在内径0.l～0.5mm的毛细管内壁而成，毛细管材料可以是不锈钢，玻璃或石英。 毛细管色谱柱渗透性好，传质阻力小，而柱子可以做到长几十米。与填充拄相比，其分离效率高（理论塔板数可达106）、分析速度块、样品用量小，但柱容量低、要求检测器的灵敏度高，并且制备较难。 (4)温度控制系统 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，它直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。控制温度主要指对色谱柱炉，气化室，检测器三处的温度控制。色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。 (5) 检测和数据处理系统 样品经色谱柱分离后，各成分按保留时间不同，顺序地随载气进入检测器，检测器把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化，转化成易于测量的电信号，经过必要的放大传递给记录仪或计算机，最后得到该混合样品的色谱流出曲线及定性和定量信息。 液体固定相 固体吸附剂 1. 气液色谱固定相 载体(担体)和固定液组成气液色谱固定相。 （l）载体要求 形状规则，粒度均匀，具有一定机械强度。 （2）载体类型 硅藻土载体是目前气相色谱中常用的一种载体，它是由硅藻的单细胞海藻骨架组成，主要成分是二氧化硅和少量无机盐。 类型:红色载体和白色载体。 红色载体 红色载体是将硅藻土与粘合剂在900℃煅烧后，破碎过筛而得，因铁生成氧化铁呈红色，故称红色载体. 特点是表面孔穴密集、孔径较小、比表面积较大。 对强极性化合物吸附性和催化性较强，如烃类、醇、胺、酸等极性化合物会因吸附而产生严重拖尾。 适宜于分析非极性或弱极性物质。 白色载体 白色载体是将硅藻土与20％的碳酸钠（助熔剂）混合煅烧而成，它呈白色。 特点是比表面积较小、吸附性和催化性弱，适宜于分析各种极性化合物。 国产101，102系列，英国的Celite系列，英国和美国的Chromosorb系列，美国的Gas－Chrom A， CL， P， Q， S， Z系列等，都属这一类。 非硅藻土载体 非硅藻土载体有有机玻璃微球载体，氟载体，高分子多孔微球等。 常用于特殊分析，如氟载体用于极性样品和强腐蚀性物质HF、Cl2等分析。 由于表面非浸润性，其柱效低。 （3）载体的表面处理 硅藻土载体表面不是完全惰性的，具有活性中心。如硅醇基或含有矿物杂质，如氧化铝、铁等，使色谱峰产生拖尾。 使用前要进行化学处理，以改进孔隙结构，屏蔽活性中心。 处理方法有酸洗、碱洗、硅烷化及添加减尾剂等。 酸洗：用3--6mol·cm-3盐酸浸煮载体、过滤，水洗至中性。甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐，Fe,Al等金属氧化物。适用于分析酸性物质。 II．固定液 （1）固定液要求 选择性好。固定液的选择性可用相对调整保留值?2.1，来衡量。对于填充柱一般要求?2.1＞1.15；对于毛细管柱，?2.1＞1.08； 化学稳定性好，润湿性好； 在操作温度下呈液态，黏度越低越好； 对试样各组分有适当的溶解能力； 在操作温度下有较低蒸气压，热稳定性好，