无机化学晶体结构剖析.ppt

2.离子极化力(f ) ①离子半径 r ：r 小者，极化力大。 ②离子电荷：电荷多者，极化力大。 ③离子的外层电子构型： f ：(18+2)e-,18e- 9－17e- 8e- 当正负离子混合在一起时，着重考虑正离子的极化力，负离子的极化率，但是18e构型的正离子(Ag+, Cd2+ 等)也要考虑其变形性。 一般规律： 3.离子极化的结果 ① 键型过渡(离子键向共价键过渡) Ag+ I－ r/pm　　　　　　126+216 (= 342) R0/pm 299 如：AgF AgCl AgBr AgI 核间距缩短。 离子键 共价键 ② 晶型改变 AgCl AgBr AgI r+/r- 0.695 0.63 0.58 理论上晶型 NaCl NaCl NaCl 实际上晶型 NaCl NaCl ZnS 配位数 6 6 4 ③ 性质改变 例如；溶解度 AgCl AgBr AgI NaCl 易溶于水，CuCl 难溶于水。 思考题： 解释碱土金属氯化物的熔点变化规律： 熔点/℃ 405 714 782 876 962 9.4.1 分子的偶极矩和极化率 §9.4 分子晶体 9.4.3 氢键 9.4.2 分子间的吸引作用 1.分子的偶极矩(μ)：用于定量地表示极性 分子的极性大小。 极性分子 μ≠0 非极性分子 μ=0 双原子分子： 多原子分子： 同核： O3（V字形） 式中 q 为极上所带电量，l 为偶极长度。 9.4.1 分子的偶极矩和极化率 异核：HX 分子的偶极矩与键矩的关系： 极性键构成的双原子分子： 分子偶极矩 = 键矩 多原子分子的偶极矩 = 键矩的矢量和， 例如：μ(SF6) = 0，键矩互相抵消， μ(H2O)≠0，键矩未能抵消。 分子的偶极矩μ(×10－30 C·m) 2.分子的极化率： 用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性大小指的是正电中心与负电中心发生位移(由重合变不重合，由偶极长度小变偶极长度大) 。 外因：外加电场愈强，分子变形愈厉害；内因：分子愈大，分子变形愈厉害。 影响分子变形性大小的因素： 分子的极化率α(×10－40C·m2 ·V－1) 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 分子间具有吸引作用的根本原因：任何分子都有正、负电中心；任何分子都有变形的性能。 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。 9.4.2 分子间的吸引作用 1.色散作用(色散力)： 一大段时间内的大体情况 色散力与分子极化率有关。α大,色散力大。 每一瞬间 2.诱导作用(诱导力)： 决定诱导作用强弱的因素： 极性分子的偶极矩： μ愈大，诱导作用愈强。 非极性分子的极化率： α愈大，诱导作用愈强。 由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。 分子离得较远 分子靠近时 两个极性分子相互靠近时，由于同极相斥、异极相吸，分子发生转动，并按异极相邻状态取向，分子进一步相互靠近。 3.取向作用(趋向力)： 两个固有偶极间存在的同极相斥、异极相吸的定向作用称为取向作用。 分子离得较远 趋向 诱导 思考： 1.取向作用的大小取决于什么因素？ 2.极性分子之间除了有取向作用以外，还有什么作用？ 分子间力是三种吸引力的总称，其大小一般为几 kJ·mol－1，比化学键小 1－2 个数量级。 分子间的吸引作用(×10－22 J) 分子间力的特点： 不同情况下，分子间力的组成不同。 例如，非极性分子之间只有色散力；极性分子之间有三种力，并以色散力为主，仅仅极性很大的H2O 分子例外。 分子间力作用的范围很小(一般是300－500pm)。 分子间作用力较弱，既无方向性又无饱和性。 分子量 色散作用 分子间力 沸点熔点 水中溶解度 He Ne Ar Kr Xe 小 大 小 大 小 大 小 大 低 高 小 大 决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度及表面张力等物理性质的重要因素。 分子间力的意义： 9.4.3 氢键