- 1、本文档共218页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
中国科学技术大学化学物理系 屠兢 第六章 化学平衡 §6.1 引言 ?一、单向反应 所有的化学反应都可以认为是既能正向进行,亦能逆向进行; 但在有些情况下,逆向反应的程度是如此之小,以致可略去不计; 这种反应我们通常称之为 “单向反应”。 在通常温度下,将 2 份 H2与 1 份 O2 的混合物用电火花引爆,就可转化为水。 这时,用通常的实验方法无法检测到所剩余的氢和氧的数量。 但是当温度高达 1500?C 时,水蒸汽却可以有相当程度地分解为 O2 和 H2。 这个事实告诉我们: 在通常条件下,氢和氧燃烧反应的逆向进行的程度是很小的; 而在高温条件下,反应逆向进行的程度就相当明显(由此引出可逆反应)。 二、可逆反应 有一些反应,在给定条件下,其正向反应和逆向反应均有一定的程度,这种反应我们称为 “可逆反应”。 例如: 在一密闭容器中盛有氢气和碘蒸气的混合物,即使加热到450?C,氢和碘也不能全部转化为碘化氢气体。 这就是说,氢和碘能生成碘化氢,同时碘化氢亦可以在相当程度上分解为氢和碘。 此种反应的可逆性可表示为: H2 (g) + I2 (g) ? 2HI (g) 液相中,乙醇和乙酸的酯化反应也是典型的可逆反应例子。 三、可逆反应特点 所有的可逆反应在进行一定时间以后均会达到一化学平衡状态,这时在温度和压力不变的条件下,混合物的组成不随时间而改变。 从宏观上看,达到化学平衡时化学反应似乎已经停止,但实际上这种平衡是动态平衡,即正向反应和逆向反应的速度相等。 应该注意的是,本章可逆反应概念中的 “可逆” 一词,已不是热力学意义上的可 逆过程(即无限缓慢的准静态过程),而仅指反应物、产物转化的可逆性。 可逆化学反应本身与其他化学反应一样,也可以是自发进行的,只是达到化学平衡时正向反应与逆向反应速度相等。 四、化学反应限度 从上述讨论可以看出,在一定的条件下,化学反应有单向反应,也有可逆反应; 即在一定条件下不同的化学反应所能进行的程度很不相同。甚至同一化学反应,如: H2 + ? O2 → H2O 在不同条件下,其反应的程度也可能有很大差别。 那末就有如下问题提出: a. 究竟是什么因素在决定着不同反应体系的反应程度(限度)? b. 某一反应究竟可完成多少,能否从理论上加以预测? c. 外界条件,如温度、压力等,对反应的限度有什么影响? 无疑地,如上问题的解答将使人们有可能运用这些知识,通过调节外界条件,控制反应限度以解决提高产量的问题; 以及解决如何选择新的合成途径等问题,避免不必要的浪费; 这对化学工业、冶金工业及其他工业有着重要意义。 本章的目的就是用热力学方法阐述、解决上述问题。 §6.2 平衡常数 一、气相反应的标准平衡常数 对于理想气体化学反应: a A + b B ? g G + h H 当达到平衡时,其组分化学势之间有: ( ? ?i ?i ) P = ( ? ?i ?i ) R (P:产物,R:反应物) 即: a ?A + b ?B = g ?G + h ?H ∵ A, B, G, H 均为理想气体,根据气体在一定温度 (T)下的化学势: ?i = ?i? ( T, Pi = P?, ?i=1) + RT ln ( fi /P?) = ?i? ( T, Pi = P?) + RT ln (Pi/P?) (理想气体) a ?A? + a RT ln (PA/P?) + b? B? + b RT ln (PB/P?) = g ?G? + g RT ln (PG/P?) + h ? h? + h RT ln (PH/P?) 即: 理想气体时 ?i =1,f i = Pi ,此时: Kf? = KP? “ ? ” 表示 Kf?、KP? 值与气体标准态化学势 ( ?i? ) 值的大小有关; 式中的 Pi 若用大气压单位,则 P ? = 1 ( atm ) 上式表明: 1. 理想气体化学反应在一定温度达到平衡时,产物分压 (atm数) 的计量系数次方 的乘积与反应物分压 (atm数) 的计量系数次方的乘积之比为一常数 Kf? ( 或KP? )。 2. 参加反应的各物质在平衡时的分压,可能由于起始组成的不同而不同; 但平衡时,上述比例关系(式)在一定温度下却是一个定值,不因各气体平衡分压的不同而改变。 这样的比
文档评论(0)