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第一章 热力学的基本规律 绪论 §1-1 热力学系统的平衡状态及其描述 §1-2 热力学第一定律 §1-3 热容量与焓 §1-4 绝热过程与气体的内能 §1-5 热力学第二定律 §1-6 热力学温标 §1-7 熵 §1-8 简单的应用 绪 论 一、研究对象 由大量微观粒子组成的有限宏观物质系统。 二、研究任务 给出宏观物质系统热运动的规律以及热运动对物质宏观性质的影响。 三、研究方法 热力学的方法: 在大量实验事实的基础上,概括、总结出热力学基本定律,通过逻辑推理、数学演绎得出热力学基本理论,应用于宏观物质系统得出热运动的规律及其对物质宏观性质的影响。 热力学方法的特点:高度的普遍性和可靠性。 统计物理学的方法: 从物质的微观结构出发,认为单个粒子遵从力学规律,大量粒子的集体遵从统计规律,利用概率统计的方法,得出统计物理理论,应用于宏观物质系统得出热运动的规律及其对物质宏观性质的影响。 统计物理学方法的特点: 可以深入到热运动的本质,可以解释涨落现象,还可以求得具体物质的特性,但结果是近似的。 四、学习的意义 热力学与统计物理学是一门基础科学。她是固体、液体、气体、等离子体理论和激光理论的基础之一。她的概念和方法在原子核和基本粒子中也有许多应用,而且日益广泛地渗透到化学、生物学等学科中去。特别是近年来,出现许多鼓舞人心的进展。各态历经理论、非线性化学物理、随机理论、量子流体、临界现象、流体力学以及输运理论等方面的新成果,使这门学科发生了革命性的变化。可以预言,随着科学技术的迅速发展,热力学与统计物理学这门学科将更加生机勃勃。 五、学习的目的 (1)掌握热现象与热运动的规律及其对物质的宏观性质的影响; (2)掌握热力学与统计物理学处理问题的方法,提高分析问题与解决问题的能力,为以后解决实际问题打下基础; (3)通过对热运动规律的学习,加深对物质热性质的理解,进一步培养辩证唯物主义世界观; (4)培养学生的自学能力、探索与创新能力,培养学生的合作意识和合作精神。 课程要求 期末小结 §1-4 绝热过程与气体的内能 由于过程是准静态的,外界对气体所作的功为 课堂测试 1、写出状态函数焓的定义 2、写出理想气体的等温过程和绝热过程中体积和压强的变化关系? 3、在温度为T时,气体由V膨胀到2V,试问做功的情况?若气体由V压缩到V/2,做功的情况又如何? 4、热机效率与温度的关系? § 1-5 热力学第二定律 热力学第一定律指出各种形式的能量在相互转化的过程中必须满足能量守恒关系,对于过程进行的方向并没有给出任何限制。 凡是与热现象有关的实际过程都具有方向性。 热力学第二定律所要解决的就是与热现象有关的过程进行方向问题。它是独立于热力学第一定律的另一个基本规律。 热力学第二定律的表述: 克氏说法:不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化. 开氏说法:不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不引起其它变化. 热力学第二定律的开氏说法也可表述为: 第二类永动机是不可能造成的。 二、热力学温标 根据卡诺定理的推论,工作于两个一定的温度之间的可逆热机,其效率相等。 因此,可逆卡诺热机的效率只可能与两个热源的温度有关与工作物质的性质无关。以 表示可逆诺热机从高温热源吸取的热量, 表示在低温热源放出的热量,则热机的效率为: 只取决于两个温度。令 是用某种温标计量的高温热源和低温热源的温度。 设另有—可逆卡诺热机,工作于温度为 二、热力学温标 自由能 热力学第二定律的数学表述,指出对于绝热过程可以利用熵判断系统中可能发生的变化。 等温下由状态A到状态B熵变满足 假如只有体积变化功,则当体积不变时, W=0 吉布斯函数 对约束条件为等温等压的情况: 等压过程中外界对系统所作的体积变化功为: 定义态函数:吉布斯函数G G=U-TS+pV 热力学第二定律指出: 第一,摩擦生热和热传导的逆过程不可能发生,这就说明摩擦生热和热传导等过程是具有方向性的; 第二,这些过程一经发生,就在自然界留下它的后果,无论用怎样曲折复杂的方法,都不可能将它的后果完全消除,使一切恢复原状。 不可逆过程:如果一个过程发生后,不论用任何曲折复杂的方法都不可能使它产生的后果完全消除而使一切恢复原状。 可逆过程:如果一个过程发生后,它所产生的后果可以完全消除而令一切恢复原状。 第二定律的实质在于指出,一切与热现象有关的实际过程都是不可逆的,从而指出这些过程自发进行的方向。过程一经发生,所产生的后果就不能完全消除。 一个过程是否可逆实际上是由初态和终态的相互关系决定
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