高分子加工成型原理-chap1加工性材料.pptVIP

第二节 聚合物在加工过程中的 粘弹行为 粘弹性 聚合物形变的发展具有时间依赖性，也就是说不仅具有弹性而且有粘性，即聚合物具有粘弹性(Viscoelasticity)或松弛（形变与时间）。 粘弹性现象主要包括蠕变、应力松弛两类静态力学行为和滞后、内耗两类动态力学行为。 第二节 聚合物在加工过程中的 粘弹行为 蠕变(Creep) 应力恒定，应变随时间的增长而增加的现象。 在外力的持久作用下，分子链产生构象的变化，由原卷曲、缠结的状态，改变为较伸直的形态，发生伸长变形。 例如塑料雨衣挂在钉子上，由于自身重量作用会慢慢伸长，取下后不能完全恢复 蠕变曲线 反应了材料在一定外力作用下的尺寸稳定性 对于尺寸精度要求高的聚合物零件，应选用蠕变抗力高的材料如聚砜、聚碳酸酯等 相反聚四氟乙烯的蠕变性很大，利用这一特点可以用作很好的密封材料（即用于密封水管接口等的“生料带”） 第二节 聚合物在加工过程中的 粘弹行为 应力松弛(Stress relaxation) 高聚物受力变形后所产生的应力随时间而逐渐衰减的现象 由大分子链在力的长时间作用下，逐渐改变构象和发生了位移所引起的。导致实现同样的形变量，所需的力越来越少。 例如橡胶松紧带越用越松 应力松弛曲线 应力松弛的实际意义 制品成型固化后的残余应力在制品的存放和使用过程中会慢慢发生松弛，从而引起制品翘曲、变形甚至应力开裂。消除的办法时退火或溶胀（如纤维热定形时吹入水蒸汽）以加速应力松弛过程。 第二节 聚合物在加工过程中的 粘弹行为 低温 或 快速形变 普弹性 玻璃态 中温 或 中速形变 粘弹性 橡胶态 松弛现象明显 高温 或 缓慢形变 粘性 粘流态 一、聚合物的粘弹性形变 与加工条件的关系 经典粘弹性理论： 聚合物受外力时总形变可表达为 总形变＝普弹形变＋高弹形变＋粘性形变 一、聚合物的粘弹性形变 与加工条件的关系 普弹形变：外力时聚合物大分子键长和键角或聚合物晶体中处于平衡状态的粒子间发生形变和位移所引起，形变很小，可逆，外力撤销后立刻回复。 普弹形变 一、聚合物的粘弹性形变 与加工条件的关系 高弹形变：当外力作用时间和链段运动所需要的松弛时间同数量级时，分子链通过链段运动逐渐伸展，形变量比普弹形变大得多，称高弹形变，可逆，外力撤销后缓慢回复（时间依赖性） 。 高弹形变 一、聚合物的粘弹性形变 与加工条件的关系 粘性形变（或塑性形变）：线形聚合物在外力作用下沿力作用方向发生的大分子链之间的解缠和相对滑移，表现为宏观流动，形变很大，不可逆。 粘性形变 一、聚合物的粘弹性形变 与加工条件的关系 聚合物在外力作用下的形变－时间曲线 一、聚合物的粘弹性形变 与加工条件的关系 玻璃化温度Tg-熔点温度Tm 高弹态，但增大外力或延长外力作用时间，高弹形变迅速增大，可逆形变部分转变为不可逆形变（这种形变常称为塑性形变）。实质为高弹态条件下大分子的强制性流动，迫使大分子间产生解缠和滑移，和粘性形变有相似的性质。 中空容器的吹塑、真空成型、压力成型及纺丝纤维或薄膜的热拉伸就是在这种情形下的成型方法。当温度升高到Tm以上时，塑性形变弹性回复，使制品收缩。收缩包装薄膜就为此原理。 收缩包装膜 大瓶吹塑 一、聚合物的粘弹性形变 与加工条件的关系 高弹形变会引起出口膨胀，严重时会引起熔体破裂，且使制品内部出现内应力，降低制品因次稳定性。 温度高于熔点Tm 粘流态，形变以粘性形变为主，由于粘性形变的不可逆，提高了制件的因次稳定性（即形状和几何尺寸稳定性的总称），所以很多加工技术都在粘流态下实现。 二、粘弹性形变的滞后效应 “滞后效应”（“弹性滞后”） 是指应变随时间的变化一直跟不上应力随时间的变化的现象。 当外力不是静力，而是交变力（即应力大小呈周期性变化）时，应力和应变的关系就会呈现出滞后现象。 聚合物对外力响应的滞后现象，这是由于松弛过程的存在。这种滞后现象的发生是由于链段在运动时要受到内摩擦力的作用。当外力变化时，链段的运动跟不上外力的变化，所以落后于应力，有一个相位差δ。相位差越大，说明链段运动越困难。 二、粘弹性形变的滞后效应 松弛过程 聚合物在一定温度下，从受外力作用开始，大分子的形变经过一系列的中间状态过渡到与外力相适应的平衡态的过程。 该过程所需时间为松弛时间。 温度升高，松弛时间缩短；反之松弛时间增长。 二、粘弹性形变的滞后效应 制品变形的原因：成型后大分子的进一步形变。 制品收缩的原因：成型时骤冷使大分子堆积得较松散（自由体积），在储存和使用过程中，大分子的重排运动使堆积逐渐紧密，造成体积收缩。结晶聚合物则由于逐渐形成结晶结构使成型制件体积收缩。冷却越快，收缩越严重。 变形与收缩都将