第七部分铜锌分族ds区IBIIB族周期IBIIB四.pptVIP

3. n ? ?* , ? ? ?* 可能发生的跃迁： ? ?* ，能量大，SiCl4, PCl5吸收在远紫外区（无色） n ? ?*，孤对电子,能量稍低，近紫外区 H2S， H2O n ? ?* , 孤对电子，能量稍低，近紫外。 双键，三键，长波区。 ? ?* 最高占据轨道能级比非键轨道高，可见区， 显颜色 ?* ? ?* F2 、Cl2、 Br2 、I2 F2 、Cl2、 Br2 、I2颜色逐渐加深，如何解释？ n?* ? n?*能量差下降，吸收长波长（低波数）的光 ，表现出互补色。 4. 带隙跃迁和晶格缺陷 ZnS、CdS、Cu2O 荷移跃迁 能带理论 充满电子的成键轨道（价带）和空的反键轨道（导带） 禁带：Eg在可见光范围内，吸收可见光后电子由价带跃迁到导带－－带隙跃迁 ?E＝1.7- 3.1eV （二）酸碱性 ZnO、CuO两性，其余氧化物碱性。 （三）氧化性 CuO、Ag2O、HgO有一定氧化性。 例：“银镜反应” Ag2O + 4NH3·H2O = 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH- + 3H2O 2[Ag(NH3)2]+ + RCHO + 2OH- = RCOONH4+ + 2Ag↓ + 2NH3↑+ H2O 羧酸铵 （“化学镀银” ） “银氨溶液”在气温较高时，一天内可形成强爆炸的氮化银： Ag(NH3)2+ → Ag3N 可加盐酸回收： Ag(NH3)2+ + 2H+ + Cl- = AgCl↓+ 2NH4+ Cl-浓度足够大 （二）Cu (II) 氧化性 Cu(OH)42- + C6H12O6 = CuOH + H2O + C6H12O7 CuOH ? Cu2O↓（红色） + H2O 用于检验糖尿病。 二、氢氧化物（教材p.203表7-4） 稳定存在的只有Cu(OH)2、Zn(OH)2、Cd(OH)2 （一）酸碱性 Zn(OH)2典型两性 BA （似Al(OH)3) H+ OH- Zn2+ ? Zn(OH)2 ? Zn(OH)42- Zn(OH)2 + NH3·H2O ? Zn(NH3)42+ Cu(OH)2也是BA，在 NH3·H2O中 ? Cu(NH3)42+ H+ 浓OH- Cu2+ ? Cu(OH)2 ? Cu(OH)42- （三）形成配合物 NH3·H2O M(OH)n ———? M(NH3)xn+ (Mn+ = Cu+、Cu2+、Ag+、Zn2+、Cd2+； ds区M n+（18e）更易形成配合物。 但HgO与NH3·H2O不反应（教材p.202 表7-3） 分离Zn 2+和Al 3+ ：用氨水 Zn(NH3)42+、Al(OH)3? 三、硫化物 见教材p.204， 表7-5。 均难溶于水，其酸溶反应可用“多重平衡原理”定量计算： MS (s) + 2H+ = M2+ + H2S (aq) 可见：Ksp （MS）↗, 则K ↗， MS 酸溶倾向 ↗。 据此，可得： 1．ZnS(s) 溶于 0.3 mol·dm-3 HCl 2．CdS(s) 溶于 2 mol·dm-3 HCl 4．HgS不溶于HCl、HNO3，但溶于Na2S(aq) 或HCl-KI溶液或王水中： （1） HgS(s) + S2- = HgS22- K ? HgS 是这二族硫化物中唯一溶于Na2S (aq) 的硫化物 （2） HgS(s) + 2H+ + 4I- = HgI42- + H2S , K 其中 K’ 是下列氧化-还原反应的平衡常数 3H2S + 2NO3- + 2H+ = 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O （3） 3HgS+ 12HCl + 2HNO3=3H2[HgCl4] + 3S↓+ 2NO+ 4H2O K’ 对应于： 2Cu2+ + 2CN- = 2Cu+ + (CN)2 (g) CdS(s)