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第四章 原子结构 [引言]化学变化是分子间原子的重新组合。要深入理解化学反应的实质,掌握元素及其化合物的性质,就必须了解原子的结构。 [方法] 轻因重果,为我所用。 第一节 原子结构的复杂性 一、星式原子模型 1897年发现电子; 1911年Rutherford根据α离子散射实验结果,提出星式原子模型; [评述]奠定了正确认识原子结构的基础;但根据电磁学:原子将毁灭,所产生的光谱应为连续光谱。 光谱:光通过分光镜后形成的色带(谱线)。 连续光谱:色带无明显的分界线,为连续波长光。 线状光谱:谱线是分立的,有明显的分界。 二、近代原子模型——玻尔理论 1、氢光谱 在可见光区有四条分立谱线;λ=b×[n2/(n2-4)] ν=R(1/n12 - 1/n22) 碱金属原子的光谱也有类似规律。 2、Bohr理论 要点: ①电子在符合量子化条件的轨道上绕核运动,这些轨道称为稳定轨道,电子在稳定轨道上运动不释放能量; ②轨道离核越远,能量越大; 关系式:E=-2.179×1018/n2 基态:电子尽可能处于能量最低轨道的状态; 激发态:获得能量,电子跃迁到能量高轨道的状态。 ③脱离供给能量体系,激发态不稳定,电子将从高能级回到较低能级,以光子形式放出能量。 光子学说:△E=hν 对氢光谱及原子结构的解释。 [简评]是结构理论的重大突破,但对原子结构复杂性仍认识不够。 三、电子的波粒二象性 波动性:表征:波长、频率、衍射干涉等; 粒子性:速度、质量、动量等。 光子学说启发,法国de Broglie设想电子具有波动性。很快被电子衍射实验所证实。 可见,高速运动的电子,在原子中的运动规律必然与宏观物体不同。 测不准原理——Heisenberg △X·△P≥h/2π 第二节 核外电子状态的描述 一、原子轨道 Schr?dinger方程 [说明]①方程的解Ψ非具体数值,而是一函数关系; ②有很多数学解Ψ; ③须同时引入三个限制条件,即三个量子数, Ψ才具有确定的物理意义;换句话说,一组量子数确定后,对应唯一解Ψ和相应的能量确定,该电子的运动状态确定。 1、原子轨道与波函数 每个特定解Ψn?m表示电子运动的一稳定状态,借用“轨道”名称,称Ψ为原子轨道。 2、量子数n、?、m——限制条件 ①取值规则(制约关系) n:自然数; ?:≤ n-1,即0,+1,+2… n-1; m:|m|≤ ?,即0,±1,±2 … ±?。 ②n——主量子数 意义:表示电子离核的远近(统计意义);是决定电子能量的主要因素,常将n决定的能量状态称为电子层(主层)。 ③?——角量子数 意义:确定原子轨道的形状,在多电子原子中是决定电子能量的次要部分。称为电子亚层或能级。 能量关系: 单电子体系:仅由n决定; 多电子体系:由n和?共同决定。 ④m——磁量子数 意义:决定原子轨道在空间的伸展方向,不影响电子能量。 [说明]Ⅰ、简并轨道——能量相同的轨道; Ⅱ、m有几个值,就有几个轨道。 二、电子云——统计观点 形象说明原子轨道。 1、几率:电子在空间出现的机会; 2、几率密度:电子在空间单位体积出现的机会。 根据电子衍射现象,几率密度等于|Ψ|2 。 3、电子云:用小黑点的疏密表示空间各处电子几率密度大小,得到的图形。 三、自旋量子数ms 意义:表征电子的自旋情况,取值±1/2 [小结] 电子的运动状态需用一套四个量子数来描述,缺一不可,即四个量子数确定后,电子在核外空间的运动状态就确定了。 四、电子运动的可能状态数 [分析] 第三节 核外电子排布和原子结构周期性 [前提]基态原子 一、排布原理 1.能量最低原理; 2.Pauli不相容原理:原子中每个电子的一套量子数不允许完全相同。 3.其他规则(后述) 二、能级顺序——近似能级图 1、能级交错现象; 徐光宪先生n+0.7?规则。 2、能级组:能量相近的能级划分为一组; 3、近似能级图——电子填充顺序 三、电子排布 原子序数=核电荷数=核外电子数 电子排布式、轨道式 1、Hund规则: 电子将尽可能多分占不同的简并轨道,且自旋平行。 2、Hund规则特例: [例外]Nb、Ru、Rh、W、Pt 简并轨道全充满,半充满,全空,能量相对较低,较稳定。 “原子实”——希有气体结构;“价电子构型” 四、电子排布周期性——周期表 [分析] 1、能级组与周期: 周期是根据最高能级组确定的。 周期数=最高能级组数=该周期元素原子最外电子层的主量子数 2、元素分区、族数与电子构型: 主族元素:族数=最外电子层电子数 副族元素:ⅠB、ⅡB=最外电子层电子数 ⅢB~Ⅷ=nS电子数+(n-1)d电子数 3、规律: ①各周期元素的数目 ②元素原子的最外电子层电子数≤8 ③元素原子的次外电子层电子数≤18 [应用]
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