第二部分热力学第一定律.pptVIP

(3) 说明： 例 1：设有一电热丝浸于水中，通以电流，如果按下列几种情况作为体系，试问 ?U、Q、W 的正、负号或零。 a）以电热丝为体系； b）以电热丝和水为体系； c）以电热丝、水、电源和绝热层为体系； d）以电热丝、电源为体系。 C(s)+1/2O2(g) ====== CO(g) (4) 绝热过程 ?Hm(T1) = ?Hm(T2) + ?Hm(1) - ?Hm(2) aA + bBT, 标准态 ?rH0m,T2 = ?rH0m,T1 + ??i CP,m,idT 5. 标准摩尔反应焓 任意一化学反应 aA+bB = cC+dD 任何物质处于温度T的标准状态下，它的摩尔化学反应焓称为标准摩尔反应焓。 因为化学反应的焓变与反应物和产物的状态紧密相关，所以在求化学反应的焓变时需注意各物的标准态。 (2) ?rHm = dH/d? = ??i Hi ?rH0m(T) = ?(PB ?H0)产物- ?(RB ?H0)反应物 　 =?νB?H0(B) 一般手册中的数值都是T=298.15K时的值。如果温度不是298.15K，必须根据盖斯定律进行换算。 (1)参加反应的各物质都处于标准态，则此时反应的焓变就称为标准焓变。 所以实际混合体系的?rH0不仅与温度有关，还与各物实际混合状态有关。 ?rHm0= f (T, Pi, yi) (3) ?rHm0(T) = ?νB?H0(B)所计算得的化学反应摩尔焓是指由a mol的A、b mol的B完全反应生成c mol的C和d mol的D时的焓变，它与当反应体系为混合物时不同。(p76) 1. 标准摩尔生成焓 (1) 生成反应 由单质生成化合物反应。 如 C + O2 = CO2 但 CO + 1/2O2 = CO2 不是生成反应。 §2.10 由标准摩尔生成焓和标准摩尔 燃烧焓计算标准摩尔反应焓 在温度为T的标准状态下，由最稳定相态的单质生成1mol化合物时的焓变。 说明: 1) 生成焓是指由最稳定单质生成1mol化合物 时的等压热效应。 最稳定单质的摩尔生成焓为0。 (2) 标准摩尔生成焓 2)生成焓对反应温度并无规定 3) 符号 ?fH0m,T 如?fH0m,298 4)由物质的标准生成焓计算化学反应的反应热 根据盖斯定律, 设计过程得 ?rH0m,T = ??i ?fH0m,i,T cC + dDT, 标准态 ?rH0m(T) 温度T的标准态下，同样物质的量，A、B、C、D稳定单质 ?H0(1) ?H0(2) ?rH0m,T = c ?fH0m,C,T + d ?fH0m,D,T - a ?fH0m,A,T - b ?fH0m,B,T ?rH0m,T = ??i ?fH0m,i,T 在温度为T的标准状态下，由1mol物质与氧完全氧化反应的焓变。 (2)说明 1) 完全氧化反应指氧化生成最稳定氧化物或单质。最稳定氧化物或单质见P397附录七, 特别要记牢P81相关内容。 (1) 定义 2. 标准摩尔燃烧焓 3) 由物质的标准燃烧热计算化学反应的反应热 ?rH0m,T = -??i ?cH0m,i,T 根据盖斯定律，设计过程 2) 符号 ?CHm,T aA + bBT, 标准态 cC + dDT, 标准态 ?rH0m(T) 温度T的标准态下，同样物质的量，A、B、C、D物质与氧完全氧化反应产物 ?H0(1) ?H0(2) ?rH0m,T = a ?cH0m,A,T + b ?cH0m,B,T -c ?cH0m,C,T - d ?cH0m,D,T ?rH0m,T = -??i ?cH0m,i,T CP,m – CV,m = R 对凝聚态(固、液)， 因为 (?U/?V)T = 0 (?V/?T)P ? 0 CP,m – CV,m ? 0 单原子理想气体 CV,m = 3R/2 双原子理想气体 CV,m = 5R/2 代入得：理想气体 CP – CV = nR 经验方程式： Cp,m = a + bT + cT2 + … 5. 摩尔热容与温度关系 =∫nCm dT / (T2 – T1) 工程中常表示为 = (1/2)[nC