腐蚀学原理-第三章腐蚀动力学(3.1-,3.3)概要.ppt

3.3.4 腐蚀极化图的实验测定 反推法 首先测定自腐蚀试样达到稳定时的腐蚀电位Ecorr，这相当于腐蚀极化图(图3-13(a))中的S点对应的混合电位。 然后将试样接到恒电位仪上，用控制电位法测定该腐蚀电极的阳极极化曲线(IA外)和阴极极化曲线(IC外)。具体实验方法在电化学测试技术中有详细介绍。 所得极化曲线以半对数坐标表示，即图3-13(a)。这种极化曲线的高电流区域为直线段，称为Tafel区。沿阴、阳极极化曲线的Tafel直线段反推，得交点S，则S点对应的电位为腐蚀电位Ecorr，S点对应的电流为腐蚀电流强度Icorr。 将阴、阳极的Tafel直线段继续反推，与相应的阴、阳极反应的平衡电位E0,C和E0,A水平线交于C点和A点，可得直线CS和AS(图3-13(a))，从而得到所求的腐蚀极化图(图3-13(c))。 第3章 电化学腐蚀动力学3.1 腐蚀电池的电极过程 3.1 腐蚀电池的电极过程 阳极过程： （1）金属原子离开晶格转变为表面吸附原子： M晶格 → M吸附 （2）表面吸附原子越过双电层进行放电转变为水化阳离子： M吸附+mH2O → Mn+·mH2O+ne （3）水化金属阳离子Mn+·mH2O从双电层溶液侧向溶液深处迁移。 阳极极化？ 金属阳离子在晶格中的位能较高，而它们在溶液中的水化离子位能较低。因此，金属离子的水化过程伴随着能量降低，是一个自发过程。 3.1.2 阴极过程 （1）氢离子还原反应或析氢反应 2H++2e → H2 ↑ （2）溶液中溶解氧的还原反应。 在中性或碱性溶液中，生成OH-离子： O2+2H2O+4e = 40H- 在酸性溶液中，生成水： O2+4H++4e = 2H2O 阴极去极化剂？ 氧扩散控制？ （3）溶液中高价离子的还原 Fe3+＋e → Fe2+ （4）溶液中贵金属离子的还原 Cu2++2e → Cu （5）氧化性酸(为HNO3)或某些阴离子的还原 Cr2O72-+14H++6e → 2Cr3++7H2O （6）溶液中某些有机化合物的还原 阴极极化？ 3.2 腐蚀速度与极化作用 3.2.1 腐蚀电池的极化现象 电极的极化？ 短路后几秒到几分钟内，电流逐渐减小，最后达到一稳定值。 违反欧姆定律？ 3.2.2 阳极极化的原因 活化极化 浓差极化 电阻极化 三个因素，两对矛盾 电子移动速度 阳极溶解反应速度 阳离子向溶液深处扩散 活化极化 浓差极化 概念： 极化？ 去极化？ 3.2.3 阴极极化的原因 活化极化 浓差极化 三个因素，两对矛盾 电子移动速度 阴极反应速度（活化能） 阴极扩散速度（双电层） 活化极化 浓差极化 3.3 腐蚀极化图及混合电位理论 各点含义？ 3.3.1 腐蚀极化图 3.3.2 混合电位理论 （1）任何电化学反应都能分成两个或两个以上的氧化分反应和还原分反应。 （2） 电化学反应过程中不可能有净电荷积累。即当一块绝缘的金属试样腐蚀时，氧化反应的总速度等于还原反应的总速度。 即 3.3.3 腐蚀极化图的应用 1 极化图用于分析腐蚀速度的影响因素 阴极极化率PC 阳极极化率PA 极化率的实质含义？ （1）腐蚀速度与腐蚀电池初始电位差的关系 氧化性酸对铁的腐蚀 金属平衡电位对腐蚀电流的影响 (2) 极化性能对腐蚀速度的影响 钢在非氧化性酸中的腐蚀极化图 解读： 钢中有、无硫化物 钢中有、无渗碳体Fe3C (3) 溶液中含氧量及络合剂对腐蚀速度的影响 铜在含氧酸和氰化物中 的腐蚀极化图 解读： 铜 还原性酸 含氧酸or氧化性酸 络合剂 腐蚀性 电沉积 2．腐蚀速度控制因素 腐蚀速度取决于： 腐蚀电池阴、阳极之间的起始电位差(E0，C一E0，A)---------腐蚀的推动力 阴、阳极的极化率PC和PA 以及欧姆电阻R-------腐蚀的阻力。 当R很小时，若PC PA，Icorr主要取决于PC的大小，称为阴极控制 若PA PC，则Icorr主要由阳极极化决定，称为阳极控制 如果PA和PC接近，同时决定腐蚀速度的大小，则称为混合控制 腐蚀系统的欧姆电阻很大，R (PA+PC)，则腐蚀电流主要由电阻决定，称为欧姆控制 例题 铁在25℃、3％NaCl水溶液中腐蚀时，欧姆电阻很小，可忽略不计。测得其腐蚀电位Ecoor= - 0.544V(SCE)。试计算此腐蚀体系中阴、阳极控制程度。