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一 .仪器分析技术的分类 1.波谱分析 2.色谱分析 3.物相分析 4.元素分析 二.各类仪器分析技术的分类.原理与应用 1.波谱分析 ①?分类: ﹡紫外可见分光光谱分析(UV) ﹡分子振动光谱(红外光谱)分析(IR) ﹡ 核磁共振波谱分析(NMR) ﹡ 质谱(MS)分析 也有人把荧光光谱分析(RF)和有机化合物 的元素分析纳入波谱分析范畴 ②?波谱分析的原理 包括两方面的内容:光的波粒二象性(光的 波动性和光的粒子性) 概念:波长. 周期. 波数 光谱区域的划分 ? 换算关系:ν=1/T ν=C/T 波数 ū=1/λ 波长向短波方向为 宇宙射线或γ射线 波长向长波方向为 声波 光与物质的相互作用 ——分子能级:分子总处于特定的运动状态 每一运动状态 具有一定的能量 ——分子能级跃迁:周围环境吸收能量由低能级到高能级跃 迁 ——分子光谱:分子发生吸收跃迁的能量来自于光照 ,记录 下吸收光子的波长和吸收信号的强弱,称分子吸收光谱 同理发生发射跃迁释放的能量以光的形式释放,记录下 发射出的光的波长和强弱,称做分子发射光谱 ——分子吸收光谱的分类 分子的平移移动 分子的转动 分子内化学键振动 价电子能级跃迁 电子的自旋 同位素的原子核的自旋(1H,2H,13C,17O,19F,31P等 ) ③紫外可见分光光度法 ﹡波长200-750nm分析那些具有紫外与可见光吸 收的 化合物。 它是被测分子在紫外可见光照射下外层价 电子产生跃迁而形成的吸收光谱。 ﹡术语 ——发色团(生色团) 能吸收紫外光和可见光而引起 电子能 级跃迁的基团。通常指具有不饱和键或不饱和键 上连有杂原子的基团 C=C C=O等 ——助色团 含有杂原子的饱和基团与发色团相连时. 吸收波 长发生变化,有-OH -NH2, -X,-OC2H5等 ——红移和紫易 ——朗伯-比耳定律 A=kcl k比例常数 ,与入射光波长. 吸收光物质性质及溶剂温度等有 关 ——增色效应与减色效应 有机化合物结构发生变化或溶剂改变, 在吸收峰红移或紫移 的同时,常伴有吸收度的增加或减弱 ﹡有机化合物最大吸收波长λmax的计算 根据化合物结构的不同, 有很多规律可计算,一般是确定母体, 再加上其它的基团的作用 ﹡影响紫外光谱特征的其它因素 溶剂的影响:能影响谱带形状,最大吸收波长和吸收强度 ——空间位阻效应 ——偶极场效应 ——跨环效应 ——互变异构效应 ——Л→p共轭效应和超共轭效应 ﹡紫外光谱在结构分析中的使用 单独使用进行有机化合物结构分析是比较困难的,但在确定发色团的种类,判断某些方面的异构体及确定不饱和化合物的骨架起重要作用。 ④分子振动光谱(红外光谱) 波长范围0.7um延伸至300um 现在红外光谱只能扫描2.5-25um 习惯上用cm的倒数来表示,即波数cm-1表示 红外光谱也称分子吸收光谱,它是反映分子振动情况.当不同 频率的红外光谱通过测定分子时,就会出现不同强弱的吸收现象,用T-λ作图就得到红外吸收光谱。 有很强的特征性,可以作为物质定性和定量的依据。 ﹡红外光谱的分析原理 ——分子振动的类型 伸缩振动,弯曲振动,整个结构基团的振动 当测定物质的分子中基团的振动频率与照射红外光谱的频率相同时,此物质就能吸收这种红外光谱,使分子由振动基态跃迁到激发态,产生吸收光谱。 ——基团频率 λ=1307 k为力常数,与键合类型有关 u为折合质量。1/u=1/m1+1/m2 m1, m2为振动质量 k 、u均可以查表得到 不同的官能团其特征吸收频率不同,可作为红外光谱定性分析的依据。因此红外光谱法用于有机化合物的结构测定是目前最成功和最广泛的方法之一。 ﹡红外光谱区段的划分 ——红外光谱区分为近红外区、中红外区、远红外区。 其能级跃迁类型分为倍频、振动和转动,应用最广泛的是中红外区,其波数在4000-400cm-1 ——中红外区又分为 特征波谱区(4000-1333cm-1) 指纹区(1
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